Главная -> Словарь

Катализаторах катализатор

Никель и ванадий, содержащиеся в тяжелых дистиллятах нефти, осаждаются на катализаторах гидроочистки и гидрокрекинга, дезактивируя их. Показано, что при регенерации катализаторов для удаления окислов никеля и ванадия целесообразно добавлять комплексо-образователи типа щавелевой кислоты, диоксана, ацетил ацетона

Клайн и Коллонтшп 107 в обзорной статье о вольфрамовых катализаторах гидроочистки, гидрокрекинга и изомеризации подчеркивают высокую изомеризующую активность WS2, в то же время вольфрамовые катализаторы на носителях уступают платиновым и сульфидированным никелевым катализаторам. Для усиления изомеризующей активности W и Мо наносятся на кислотные носители — алюмосиликаты и цеолиты. Эти выводы 107 являются свидетельством известной универсальности и достоверности оценки активности катализаторов таким методом.

Как видно из данных, приведенных в табл. 75, примерно 82— 96% всей серы остается в погонах, выкипающих выше 300 °С, и 69—81% в остатках, кипящих выше 400 °С. Содержание азотистых соединений в высококипящих фракциях нефтей также выше, чем" в низкокипящих. Между тем в присутствии азотсодержащих соединений на всех обычных катализаторах гидроочистки скорости гидро- .. генолиза сернистых соединений и гидрирования ненасыщенных связей уменьшается .

Если закоксовывание протекает в реакционной среде, содержащей серу и кислород, то эти элементы частично переходят в кокс . Например, в закоксованных катализаторах гидроочистки и гидрокрекинга содержание

Окислению могут подвергаться не только металлы и их оксиды низкой формы валентности, но и другие соединения. Так, в катализаторах гидроочистки кобальт, молибден и никель присутствуют в сульфидной форме. Выжиг кокса с поверхности этих катализаторов сопровождается окислением сульфидов .

Эксперименты проводились на наиболее широко распространенных катализаторах гидроочистки дизельной фракции -ГП-534, ГКД-205, ГКДО, ГО-117. Показатели их качества и условия проведения экспериментов приведены в таблице.

Получение масел из гидроочищенного сырья. Эффективность существующих процессов селективной очистки масляного сырья не всегда достаточно высока из-за удаления с нежелательными компонентами значительной части ценных углеводородов, особенно при выработке масел с индексом вязкости 90 и выше. Исследования показали, что предварительная гидроочистка масляных дистиллятов и деасфальтизатов остаточных масел на обычных катализаторах гидроочистки позволяет значительно улучшить работу установок селективной очистки.

стичного расщепления. Поэтому в катализаторах гидроочистки должна преобладать функция гидрирования и в очень малой степени проявляться функция расщепления; последняя необходима лишь для разрушения вышеназванных соединений.

Наиболее распространенной технологией облагораживания ЛГКК является его совместная гидроочистка с прямогонным дизельным топливом , которая не обеспечивает глубину удаления сернистых соединений, гидрирования непредельных и, особенно, ароматических углеводородов в ЛГКК, соответствующую растущим требованиям к качеству моторных топлив. Раздельное гидрооблагораживание ЛГКК и прямогонного дизельного топлива позволит сохранить качество сырья для производства экологически чистых дизельных топлив и более эффективно проводить гидрирование сернистых и ароматических соединений ЛГКК.

Также увеличится потребность в катализаторах гидроочистки,

Для реакций гидрирования термодинамически более благоприятны повышенные давления и низкие температуры. Большинство промышленных процессов гидродеароматизации реактивных топлив осуществляют в сравнительно мягких условиях: при температуре 200-350 °С и давлении 5-10 МПа. В зависимости от содержания гетеро-примесей в сырье и стойкости катализатора к ядам процессы проводят в одну или две ступени. В двухступенчатых установках на первой ступени осуществляют глубокий гидрогенолиз сернистых и азотистых соединений сырья на типичных катализаторах гидроочистки, а на второй ступени - гидрирование аренов на активных гидрирующих катализаторах, например, на платиноцеолитсодержащем катализаторе. Последний позволяет перерабатывать без предварительной гидроочистки сырье с содержанием серы

Для проверки обнаруженных в работе закономерностей и выяснения влияния более объемистого заместителя были изучены превращения изопррпилциклобу-тана . Оказалось, что на Pt- и Pd-катализаторах относительные скорости гидрогенолиза изопропилцикло-бутана по связям а и б достаточно близки; в присутствии Ir, Rh и особенно Ru гидрогенолиз преимущественно проходит по связи б .

Таблица 3. Гидрогенолиз изопропилциклобутана на различных катализаторах

Таблица 1.5. Кинетика реакций изомеризации н-пентана и н-гексана на различных катализаторах

Уменьшение скорости гидрирования при наличии алкильных заместителей качественно подтверждено и в ряде других исследований по гидрированию полиалкилбензолов на низкотемпературных катализаторах 1.

Как видно из данных, приведенных в табл. 8, в случае катализатора WS2 введение заместителей увеличивает скорость гидрирования. Однако скорость гидрирования гексаметилбензола меньше скорости гидрирования пентаметилбензола. Таким образом, в случае WS2 имеет место явление, противоположное тому, что наблюдается на самых различных низкотемпературных катализаторах. Катализатор MoS2 занимает промежуточное положение.

Таблица 4. Результаты дегидроциклизации н-гептана на различных катализаторах

•ТАБЛИЦА 9. Результаты крекинга на различных катализаторах

катализаторах

Соотношение продуктов при гидрировании бутадиеиа-1,3 на различных катализаторах

При исследовании состава продуктов реакции при гидрировании диеновых углеводородов нелегко бывает ответить на вопрос, не искажен ли этот состав протеканием сопутствующих реакций изомеризации олефинов. Считается, что поскольку на Ru-, Rh-, Os -, Ir- и Pt-катализаторах отношение цис-бу1ен-2/транс-бу1ен-2 равно величине, получаемой также при изомеризации бутена-1 на этих катализаторах, то бутадиен-1,3 вначале гидрируется до бутена-1 с последующей его изомеризацией перед десорбцией в газовую фазу .

Соотношение продуктов при гидрировании цис- и транс-пентадиеиов-1,3 на различных катализаторах