Главная -> Словарь

Катализаторах происходит

Определенный интерес представляет также изучение стереоселек-тивности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как правило, к цис-алкенам, т. е. происходит цис-присоединение водорода . Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе .

пользуют из-за их высокой стоимости или малой эффективности. Некоторое применение получили соединения фосфора и хлориды ряда металлов, особенно хлорид железа. Работы по использованию последнего описаны ниже, сведения о других катализаторах приведены в книге Р. Б. Гуна .

Результаты каталитического крекинга ка пилотных установках в оптимальных условиях на равновесных цеолитсодержащих и аморфных катализаторах приведены в табл. 10—12.

Некоторые основные показатели процессов на кобальтовом и родиевом катализаторах приведены в табл. 8.1.

пользуют из-за их высокой стоимости или малой эффективности. Некоторое применение получили соединения фосфора и хлориды ряда металлов, особенно хлорид железа. Работы по использованию последнего описаны ниже, сведения о Других катализаторах приведены в книге Р. Б. Гуна .

машкинской нефтеи. Качество сырья и гидрогенизатов, полученных на алюмоникельмолибденовом и алюмокобальтмолибденовом катализаторах, приведены в табл. 1, 2 и на рис. 1 —4.

В промышленности дегидратацию метилфенилкарбинола в стирол проводят в паровой фазе на гетерогенном катализаторе кислотного типа при температуре около 300 °С. Дегидратацию можно осуществлять как в жидкой, так и в паровой фазах, однако в промышленных условиях жидкофазный процесс не реализован. Это, по-видимому, обусловлено сложностью оформления такого процесса . Парофазный процесс дегидратации чаще всего проводят на у-оксиде алюминия, хотя для гидратации метилфенилкарбинола были опробованы самые различные катализаторы. Конверсия и селективность процесса дегидратации метилфенилкарбинола на различных катализаторах приведены в табл. 8.3.

Результаты исследования кинетики реакции окисления на различных катализаторах приведены в табл. 12. Большинство авторов считают, что на платиновых катализаторах скорость реакции пропорциональна концентрации S02 приблизительно в первой степени, обратно пропорциональна корню квадратному из концентрации S03 и почти Не зависит от концентрации кислорода. Боресков , опубликовала результаты промышленного использования этого катализатора в 1969 г. С этого времени начался новый период в развитии каталитического риформивта - переход на би- и полиметаллические катализаторы, содержащие наряду с платиной другие металлы. Патентные и литературные сведения о биметаллических катализаторах приведены в . В качестве второго компонента были предложены почти все элементы периодической системы. Весьма вероятно, что стремление в расширению числа используемых в катализаторах компонентов обусловлено желанием обойти существующие патенты. В реальных промышленных катализаторах используют только несколько элементов - рений, иридий, олово, германий, кадмий, и некоторые другие . Причем все новейшие катализаторы, как правило, содержат рений.

Оптимальные условия селективной гидроочистки бензинов, полученных при каталитическом крекинге на аморфных и цеолитсодер-жащих алюмосиликатных катализаторах, приведены в работе (((54J.

Установлено, что в зависимости от температурного режима процесса взаимодействия углеводородов на катализаторах происходит перемена модификации образующегося углерода. При температурах ниже 800 °С углерод отлагается не только на поверхности, но и в порах катализатора. Выделяющийся при этом углерод напоминает рыхлую аморфную сажу глубоко-черного цвета. В результате происходит объемное зауглероживание и механическое разрушении катализатора. При температурах 900 °С и выше выделяется плотный слюдоподобный углерод, который покрывает тонкой пленкой наружную поверхность катализатора. В результате поверхностного зауглероживания не происходит механического разрушения катализатора.

Предполагают, что при гидрировании ароматических углеводородов на комплексных металлоорганических катализаторах происходит промежуточное образование я-комплекса между молекулой ароматического углеводорода и атомом переходного металла и последовательное присоединение атомов водорода а2.

Во всех случаях изомеризация олефинов протекает много легче, чем изомеризация парафинов, и процессы гидрррзомеризации продуктов крекинга, в которых олефины прямо превращаются в изо-парафины, разработаны во многих вариантах 46 47. Подбор температур и давлений в основном определяется свойствами катализаторов 48~52. На сильно изомеризующих катализаторах происходит не только изомеризация парафина, но и его расщепление с образованием изоолефинов, что приводит к снижению выхода и, видимо, к снижению активности катализатора из-за повышения концентрации олефинов.

днхлорид плагины. В результате дисперсность металла возрастает более, чем в 3 раза в сравнении с дисперсностью в исходном катализаторе. Если катализатор, обработанный хлором в инертной среде при 450 °С, прокалить затем в воздухе при 580 с С, то платина подвергается дальнейшему окислению до валентного состояния Pi4*. Несмотря на высокую температуру прокаливания, дисперсность платины даже несколько увеличивается. Авторы полагают, что перераспределение платины в катализаторах происходит вследствие образования газообразных соединений хлора и платины и что полученные в результате окисления попы Pt1+ стабилизируются носителем.

деления водорода с образованием метилциклопентана и циклогексана, то в случае циклогексадиена-1,4 на этих катализаторах происходит реакция дегидрирования . Часть исходного углеводорода при этом изомеризуется в циклогексадиен-1,3, и на некоторых катализаторах исходный углеводород частично остается на катализаторе в виде кокса. На цеолитах NaA, NaX, NaY, NaM и ЫаЭ выход продуктов реакции практически не изменялся в первых пяти импульсах. В случае цеолитов Na,KL и NaM активность катализатора снижалась . Для этих катализаторов в табл. 2.8 приведены результаты по первому импульсу. Из табл. 2.8 следует, что наиболее активным катализатором в дегидрировании циклогексадиена-1,4 до бензола является цеолит NaY. Выход бензола на нем при 400°С составляет ~30%. Поскольку на всех катализаторах наряду с бензолом образуется небольшое количество циклогексена, можно предположить, что наряду с дегидрированием циклогексадиена-1,4 протекает и его диспропорционирование по реакции

Оксиды щелочноземельных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования олефиновых и диеновых углеводородов. Здесь же уместно отметить, что в гидрировании диеновых углеводородов активны также оксиды цинка и кадмия . Хотя цинк и кадмий относится к переходным металлам, гидрирование бутадиена-1,3 на этих катализаторах происходит по кислотно-основному механизму через промежуточное образование я-аллильного карбаниона, на что указывает преимущественное образование чнс-бутена-2 при 1,4-присоединении водорода к молекуле исходного диена .

В настоящее время можно констатировать, что граница между кислотно-основными и окислительно-восстановительными реакциями является достаточно расплывчатой. В этой связи возникает вопрос о механизме окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием кислотно-основных катализаторов. Имеющийся экспериментальный материал позволяет с большой вероятностью допустить, что в реакциях гидрирования углеводородов на основных катализаторах происходит последовательное присоединение гидрид-иона и затем протона к ненасыщенной связи молекулы субстрата. Промежуточным комплексом в таком механизме является карбанион. В случае же кислотных катализаторов последовательность присоединения ионов водорода должна быть обратной - сначала протон, затем гидрид-ион, т.е. промежуточной частицей здесь будет карбокатион. Такой механизм если и осуществляется на Н-формах цеолитов, то скорость процесса по этому пути существенно ниже по сравнению с карбанионным направлением, как было выяснено при проведении процессов в водороде и гелии.

катализаторах происходит интенсивный обмен водородными ато-

Установлено, что в зависимости от температурного режима процесса взаимодействия углеводородов на катализаторах происходит перемена модификации образующегося углерода. При температурах ниже 800 °С углерод отлагается не только на поверхности, но и в порах катализатора. Выделяющийся при этом углерод напоминает рыхлую аморфную сажу черного цвета. В результате происходит объемное зауглероживание и механическое разрушение катализатора. При температурах 900 °С и выше выделяется плотный слюдоподобный углерод, который покрывает тонкой пленкой наружную поверхность катализатора. В результате поверхностного зауглеро-живания не происходит механического разрушения катализатора.

На второй стадии на бифункциональных катализаторах происходит доочистка масла и гидроизомеризация м-алканов. Так как изо-алканы застывают при значительно более низкой температуре, чем алканы нормального строения, гидроизомеризация понижает температуру застывания масляных фракций и исключает операцию депарафинизации растворителями.

Предполагают, что при гидрировании ароматических углеводородов на комплексных металлоорганических катализаторах происходит промежуточное образование я-комплекса между молекулой ароматического углеводорода и атомом переходного металла и последовательное присоединение атомов водорода 22.