Главная -> Словарь

Катализаторах содержащих

Сернистые соединения на- катализаторах риформинга превращаются в сероводород, который адсорбируется на катализаторе и но* тдавляет гидрирующую-дегидрирующую функцию катализатора. На катализаторе, дезактивированном серой, замедляются реакции образования ароматических углеводородов как из нафтенов, так и особенно из парафиновых углеводородов .

Азотистые соединения превращаются на катализаторах риформинга в аммиак, который адсорбируясь, понижает кислотность катализатора, что приводит к подавлению реакций изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. При своевременном обнаружении и ликвидации причин повышения содержания азотистых соединений в гидроочищенном сырье риформинга активность катализатора может быть восстановлена.

Содержание фтора в галоидированных катализаторах риформинга можно определять несколькими методами. Ниже описан объемный метод.

Содержание железа в катализаторах риформинга определяют фотоколориметрическим методом .

Дороговизна платины предопределила её малое содержание в промышленных катализаторах риформинга и, следовательно, необходимость её эффективного использования. Этому способствовало применение в качестве носителя оксида алюминия, известного как лучший носитель для катализаторов ароматизации. Для придания катализатору необходимой бифункцио-нальности носителю следовало придать кислотные свойства промотированием галоидами .

Хлор в катализаторах риформинга является кислотным промотором, который помогает формировать активность кислотной функции катализатора.

Устойчивое получение гидрогенизата с содержанием серы до 1 ррт требует тщательного наблюдения не только за состоянием катализатора гидроочистки, но и за состоянием оборудования. Повышенное содержание серы в гидрогенизате может быть обусловлено следующими причинами:

Уникальные свойства разработанного металлцеолитного катализатора, совмещающие в значительной степени свойства традиционных катализаторов риформинга и селективного гидрокрекинга, позволили по-новому подойти к решению проблемы повышения октанового числа получаемых при каталитическом риформинге рафинатов. Использование в процессе каталитического риформинга металлцеолитного катализатора дает возможность получить рафинаты с октановым числом выше на 8-10 пунктов и 15-17 пунктов в сравнении с рафинатами, получаемыми на традиционных платиновых катализаторах риформинга. При этом выход ароматических углеводородов не только не уменьшается, но в большинстве случаев увеличивается на 10-20%

кипящую в пределах от 60 до 150°С. Установлено, что при переработке фракции 62-140°С на катализаторе СГ-ЗП получают катал изат, содержащий существенно меньшее количество ароматических углеводородов, чем на традиционных катализаторах риформинга, при одинаковых антидетонационных свойствах.

Каталитический риформинг — сложный процесс, включающий разнообразные превращения углеводородов. Прямогонные бензиновые фракции, служащие сырьем каталитического риформинга, содержат парафиновые^ нафтеновые и ароматические углеводороды Св—С10. В результате реакцийт протекающих на катализаторах риформинга, происходят глубокие изменения углеводородного состава. Ароматизация углеводородов .является основным и важнейшим направлением процесса. Перед тем как рассмотреть основные реакции, протекающие при каталитическом риформинге, необходимо отметить, что катализаторы риформинга отличаются наличием двух видов каталитически активных центров: дегидрирующих-гидрирующих центров на платине и _ изомеризующих и расщепляющих кислотных центов на носителе.

Параллельно с этими реакциями на катализаторах риформинга идут реакции гидрокрекинга.

Существенное влияние на стереоселективность гидрирования ароматического кольца оказывает природа носителя. Так, лри гидрировании о-, м- и л-ксилолов на катализаторах, содержащих 5% Rh или Ru на различных носителях кизельгур, активированный уголь), преимущественное образование Чыс-изомера наблюдалось при использовании в качестве носителя активированного угля . При этом в случае Ru-катализатора количество цис-изомера было выше, чем для Rh-катализатора.

Механизм изомеризации на бифункциональных катализаторах. Рассматривая механизм реакции изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, содержащих металлы VIII группы, можно предположить три типичных случая, в зависимости от кислотности носителя :

Одним из перспективных вариантов получения нефтехимических и нефтяных продуктов является окислительная каталитическая конверсия тяжелого нефтяного сырья на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности. В настоящее время такие катализаторы производятся в промышленных масштабах и применяются в различных химических и нефтехимических процессах . Ведутся разработки новых видов подобных катализаторов, различающихся химическим составом, способом приготовления, формой и направлением использования.

Оценка окислительной активности катализаторов при работе с такими многокомпонентными видами сырья, которыми являются тяжелые нефтяные остатки, представляет достаточно сложную задачу. Поэтому для корректной оценки окислительной активности были выбраны газообразные продукты окисления . В табл. 1.3 приведены характеристики газообразных продуктов, определенные в начальные моменты ОКК мазута на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов. Основным продуктом окисления, присутствующим во всех газах, является СО2. Наличие в газах промышленной установки каталитического крекинга СО2 свидетельствует о том, что при промышленном каталитическом крекинге углеводороды сырья претерпевают превращения не только по традиционным карбоний-ионному и радикально-цепному механизмам, но и вступают в окислительно-восстановительные реакции с образованием газообразных и жидких продуктов окисления.

1.66. Везиров Р. Р., Явгильдин И. Р. и др. Термокаталитическая переработка мазута на катализаторах, содержащих металлы переменной валентности в оксидной форме ,// Сб. тр. УГНТУ "Нефть и газ".- Уфа, 1997.- Вып. 2,-С. 12:

Для остаточных фракций , полученных на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов, были определены молекулярная масса, групповой химический и элементный составы , а также рассчитаны структурные параметры "средней" молекулы . Для сопоставления приведены аналогичные характеристики исходного мазута и остаточной фракции каталитического крекинга.

Характеристики остаточных фракций ОКК мазута на катализаторах, содержащих оксиды металлов, и остатка каталитического крекинга

Структурные параметры "средней" молекулы остаточных фракций ОКК мазута на катализаторах, содержащих оксиды металлов

Выход кислорода и кислородсодержащих соединений при окислительно-каталитической конверсии мазута на катализаторах, содержащих оксиды металлов

2 34. Везиров Р. Р., Явгильдин И. Р., Ибулаев Р. Г. и др. Термока-талнтнческая переработка мазута на катализаторах, содержащих металлы переменной валентности в оксидной форме: Сб. тр. УГНТУ "Нефть и газ".- Уфа, 1997.- № 2.- С. 12. Обухова С. А., Халикок Д. Е., Везиров Р. Р., Теляшен Э. Г. Нефтепереработка и нефтехимия. — 1998. - .V» 9. С. 37-43.

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации . Ранее предполагалось, что на природном же-лезоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепном)' механизму . Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму "карбоксилатного" комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма .реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах.