Главная -> Словарь

Катализатора гидрокрекинга

В заводской практике оксосинтез обычно осуществляется в виде двухступенчатого процесса: первая ступень состоит в синтезе альдегида, во второй стадии жидкий продукт освобождается от карбонилов кобальта, а затем гидрируется над неподвижным слоем твердого катализатора гидрогенизации. Полученные спирты затем фракционируются. Для эффективной гидрогенизации альдегидов во второй стадии процесса необходимо^ обеспечить удаление окиси углерода, так как в ее присутствии катализаторы гидрогенизации отравляются.

Водородное число представляет собой число миллилитров водорода , присоединенных к 1 г исследуемого вещества в процессе количественной гидрогенизации в жидкой фазе при комнатной температуре, атмосферном давлении и в присутствии катализатора гидрогенизации .

Из металлов VIII группы Периодической системы в качестве катализатора гидрогенизации наиболее часто используют никель. Приготовленный для этой цели разными способами никель с содержащимся в нем водородом представляет собой сложную систему, причем количество сорбированного водорода, по различным данным, колеблется от 20 до 100 ом3/г катализатора.

верхности катализатора гидрогенизации не является лимитирующей стадией всего процесса.

Прочность связи водорода с поверхностью зависит не только от свойств катализатора гидрогенизации, но в значительной степени и от рН среды. Д. В. Сокольский указывает, что IB щелочных средах водород прочнее связан с поверхностью, а воспроизводство водорода на ней чрезвычайно замедлено; в кислых средах связь водорода с поверхностью ослабевает. Поэтому оптимальным рН для гидрогенолиза углеводов являются 7,5—8,5; при перещелачивании раствора происходит водородное голодание, и накопление молочной и других кислот быстро снижает рН до уровня, который не лимитирует скорости воспроизводства активного водорода на поверхности катализатора.

При проведении длительных испытаний процесса гидрогеноли-за сахара-сырца на опытной установке выяснилось, что совместное присутствие в сырьевой суспензии ионов кальция и сульфата приводит к постепенному осаждению гипса на поверхности нагрева в подогревателе и реакторе высокого давления. Таким образом, применение в качестве гомогенных сокатализаторов сульфатов металлов совместно с гидроокисями щелочноземельных металлов нежелательно, а при использовании стационарного катализатора гидрогенизации вообще невозможно. В связи с этим было проведено исследование по выяснению возможности замены сульфатов на хлориды металлов.

Следует отметить, что в реакции гидрогенолпза сераорганцческих соединений скелетный никель играет одновременно роль катализатора гидрогенизации и реагента, связывающего серу в виде сульфида никеля. Это резко отличает гидрогенолиз сераорганических соединений от простого каталитического гидрирования других органических соединений в присутствии скелетного никеля. В силу этого явления реакция гидрогенолиза сераорганических соединений и занимает особое положение.

Возможно комбинирование методов. Дегалогенизацию предложено осуществлять действием спиртных растворов гидроксидов натрия или калия при 50— 150°С, давлении

Направление реакции и место разрыва цепи в значительной мере определяются выбором катализатора и условиями процесса. Так, Гензель, Линн и Ипатьев , применяя в качестве катализатора гидрокрекинга никель, нанесенный на кизельгур, показали, что при этом происходит отщепление метана, практически исключающее прочие реакции. Например, цетан последовательно превращается в н-С15, w-C14, w-Cl3 и т. д. до метана, причем за счет разрыва цепи не на конце ее, а в любом другом

Роль кислородсодержащих соединений изучена относительно мало. Однако показано п, что уменьшение удельной поверхности катализатора гидрокрекинга Pt на алюмосиликате, модифицированного цирконием, не коррелирует ни с интенсивностью отложения кокса , ни со структурой применяемого сырья и содержанием в нем азота или серы . Уменьшение удельной поверхности коррелирует только с содержанием в сырье кислородсодержащих соединений. На основании этого был сделан вывод, что причиной уменьшения

Катализаторы процесса. Основой любого катализатора гидрокрекинга является либо катализатор крекинга, либо катализатор гидроочистки, односторонние функции которых дополняются введением соответствующих добавок.

В настоящее время трудно отдать предпочтение тому или иному типу катализатора гидрокрекинга. Выбор катализатора следует проводить с учетом технологии процесса, качества исходного сырья и требуемого ассортимента целевых продуктов.

Длительность цикла работы катализатора гидрокрекинга при повышенных температурах сокращается за счет более интенсивного отложения кокса на поверхности катализатора.

Непосредственно остаточное сырье всех трех групп может быть переработано только при гидрокрекинге с «кипящим» слоем катализатора в процессах «Н-ойл» фирмы Хаидрокарбон рисёрч или «LC-файнинг» фирм Ситиз сервис и Луммус, причем при использовании сырья с содержанием металлов более 200 ррт рекомендуется в целях экономии дорогостоящего катализатора гидрокрекинга предварительно подвергать деметаллизации сырье в «кипящем» слое относительно дешевого катализатора . Процессы гидрокрекинга остатков в «кипящем» слое катализатора получили ограниченное распространение вследствие больших капитальных и эксплуатационных затрат.

жесткость процесса и продлить срок службы катализатора гидрокрекинга);

При переработке нефтяных остатков большую опасность для катализаторов представляют содержащиеся в сырье металлы в виде метаююорганических соединений. Отложение металлов на катализаторах практически неизбежно. В первую очередь отрицательное влияние на активность катализатора гидрокрекинга оказывает сумма металлов никеля и ванадия . Проблема замедления процесса отравления катализаторов гидрокрекинга решается разными способами. При гидрокрекинге вакуумного газойля жесткие требования предъявляются к вакуумной перегонке мазута , при которой ограничивается содержание металлов . При гидрокрекинге тя-

для получения максимального выхода высококачественного дизельного топлива. В процессе применено сочетание нескольких уникальных технических решений, включая усовершенствованный горячий сепаратор, систему последовательно установленных реакторов с «обратно направленным потоком» и колонну фракционирования новой конструкции с глухой вертикальной разделительной перегородкой. Особенность схемы реакторного блока заключается в том, что рециркулят сначала направляется в зону катализатора гидрокрекинга, а затем в зону катализатора гидроочистки. Преимущества заключаются в том, что более чистое сырье поступает на катализатор крекирования при более высоком парциальном давлении водорода. В конечном результате повышается активность катализатора на единичный объем, и, следовательно, требуется меньше катализатора.

ИССЛЕДОВАНИЕ АКТИВНОСТИ МОДИФИЦИРОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДРОКРЕКИНГА

Наименование показателей Образец I, шарики катализатора крекинга Образец 2, шарики катализатора крекинга Образец 3, таблетки катализатора гидрокрекинга