Главная -> Словарь

Кажущиеся константы

Уравнения и показывают, что критическая скорость исеидоожижения возрастает с увеличением диаметра частиц, кажущейся плотности псевдоожижаемого материала и первоначальной пористости слоя, а также с уменьшением вязкости и плотности газа.

Концентрация твердого материала в кипящем слое зависит от линейной скорости газа, его плотности, гранулометрического состава и кажущейся плотности частиц.

1)111'Т01"П

Водяной метод для гранулированных катализаторов 45 Определение кажущейся плотности порошкообразных

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАЖУЩЕЙСЯ ПЛОТНОСТИ

На рис. 13 приведена схема прибора для определения кажущейся плотности гранулированных катализаторов ртутным капиллярным методом, разработанным во ВНИИНефтехим. Основными частями прибора являются резервуар для ртути /, микробюретка 2 емкостью 2 мл с ценой деления 0,01 мл, колба 4 для катализатора, закрываемая притертой пробкой с калиброванной капиллярной трубкой 5, вакуумметр 9 и вакуумный или водоструйный насос 10. С помощью этого прибора можно быстро и с высокой точностью определять кажущуюся плотность катализаторов. Однако существенный его недостаток—использование в качестве рабочей жидкости ртути. Чтобы исключить возможность ее испарения и розлива, необходимо тщательно уплотнять все соединения, а сам прибор после его сборки желательно поместить в специальный кожух или футляр с прозрачной передней стенкой. Работать следует, по возможности, с малым количеством ртути, поэтому объемы резервуара, колбы и остальных частей прибора должны быть выбраны минимальными.

Рис. 13. Схема прибора для определения кажущейся плотности катализаторов ртутным капиллярным методом:

Определение кажущейся плотности порошкообразных катализаторов

До настоящего времени, по существу, единственным способом определения кажущейся плотности порошкообразных катализаторов остается водяной метод34.

Объем пор измеряют, заполняя их жидкостью, как при определении кажущейся плотности. Однако следует помнить, что при этом определяется лишь суммарный объем только тех пор, которые доступны для молекул жидкости. Поэтому для пропитывания следует выбирать низкомолекулярные смачивающие жидкости, особенно при анализе узкопористых катализаторов.

Кажущиеся константы скорости окисления кумола были определены Белтрамом :

kt,kt - кажущиеся константы скорости удаления легко-и трудноудаляемой серы или другого элемента

Теоретические принципы формальной кинетики, описанные выше, позволяют определить лишь кажущиеся константы скорости и энергии активации протекающих реакций. Для процессов массопереноса в поро-вой структуре катализаторов характерны возникающие градиенты концентраций, которые зависят от геометрических характеристик пор , а также от размеров диффундирующих молекул и частиц сырья. При подборе и синтезе эффективных катализаторов для рассматриваемых процессов весьма важно выявить связь кажущихся показателей кинетики с основными факторами, определяющими эффективность массопереноса в порах катализатора.

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана. В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена и следами высококипящей жидкости.

где k\, k2 — кажущиеся константы скорости прямой и обратной реакций; а, Ъ — начальные концентрации алкилбензола и толуола, моль/л; х — количество алкилтолуола, образующегося к моменту времени t, моль/к; К — константа равновесия реакции переалкилирования, рассчитанная из термодинамических данных . В том случае, когда соответствующие термодинамические данные для ал кил бензолов отсутствовали и равновесие реакции устанавливалось быстро, константу равновесия находили из экспериментально полученного равновесного состава смеси. В табл. 5.3 представлены константы скоростей k переалкилирования ароматических углеводородов разной структуры, а также относительные скорости миграции