Главная -> Словарь

Катализатора количество

ризации я-пентана. Изучение кинетики обеих реакций проводили при атмосферном давлении . В этих условиях наблюдались следующие реакции: гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопен-тан и С5-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия; реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выше 200 °С ведет к уменьшению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700 °С вызывает рост кристаллитов . При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхно-.стному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза . Скорость изомеризации гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей V\/V3 зависит от размера кристаллитов .

Для описания экспериментальных данных при регенерации катализатора кислородом, а также парокислородными смесями предложено эмпирическое уравнение того же вида и с тем же физическим смыслом и значением констант

Температурная зависимость константы скорости удаления кокса из катализатора кислородом описывается уравнением:

На практике этот метод реализуется в системе реакторов с движущимся псевдоожиженным слоем катализатора, в которой регенерация и насыщение катализатора кислородом осуществляется вне зоны контактирования. Таким образом, процесс становится взрывобезопасным и, кроме того, уменьшается образование кислородсодержащих побочных продуктов .

Окислительная и восстановительная регенерация. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500РС. Такая'регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежим. Для снижения содержания сернистых соединений на установках без блока гидроочистки предложено обрабатывать катализатор водородом . Оказалось, что в результате восстановления сернистых соединений до сероводорода остаточное содержание серы в катализаторе снижается до 0,03—0,05% . Активность катализатора в сопоставлении со свежим проверяли, используя его для дегидрирования циклотексана в бензол при атмосферном давлении, 300 °С и объемном соотношении катализатора и инертного газа, равном 1 :40:

Следующая стадия - разложение катализатора до нафтената металла - заключается в окислении катализатора кислородом воздуха в присутствии нафтеновых кислот :

1. Терефталевую кислоту получают окислением, я-ксилола в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора кислородом воздуха. Реакционная смесь при определенных соотношениях с кислородом может образовывать взрывоопасные концентрации. Парогазовая смесь n-ксилол+уксусная кислота-f-+азот+кислород+вода при давлении 2,0 МПа взрывоопасна при содержании кислорода в отработанном воздухе свыше 5% . Во избежание образования взрывоопасных концентраций пуск реактора 'необходимо осуществлять после продувки системы азотом. При содержании кислорода в отходяйшх газах более 4% должна срабатывать блокировка автоматического отключения подачи реакционной смеси и технологического воздуха в реактор и включения подачи азота.

При кратковременных остановках аппаратов технологических, ниток производства водорода в горячий резерв до 1-2 суток поддерживается азотная подушка, в которой содержится определенное количество кислорода. Кроме того, для производства .ремонта аппара-^ тов, производится охлаждение и окисление катализатора кислородом воздуха. В этих случаях.происходит окисление рабочей поверхности катализатора. В результате чего теряется активность и требуется более глубокое восстановление катализатора, что/ведет к увеличению продолжительности вывода аппаратов на нормальный технологический режим. . .

Здесь нужно сделать предостережение относительно обоснованности применения кинетических данных, полученных при одной температуре, к данным, полученным при другой температуре. Марс и Ван Кревелен предполагают, что реагенты и катализатор находятся в равновесии и что для определенных условий реакции степень заполнения поверхности катализатора кислородом постоянна. По-видимому, 9 относится к состоянию восстановления катализатора. Из практики известно, что при небольшом времени контакта и температуре ниже оптимальной равновесное состояние восстановления не достигается и, вероятно, полученные кинетические данные в этих условиях не соответствуют результатам, которые получились бы при равновесии. Этот факт, хотя бы частично, может объяснить очевидные изменения в кинетике окисления нафталина при изменении температуры, наблюдаемые Буфом и Фугетом.

Процесс производства малеинового ангидрида из нефтяных непредельных газов С4 в настоящее время осваивается промышленностью в опытном масштабе. Сырьем для этого процесса является бутиленовая фракция, полученная после первой ступени дегидрирования бутана и ректификации, содержащая до 90% олефинов, состоящих из бутена-1, бутена-2 и дивинила. Окисление углеводородов проводится над стационарным слоем ванадий-фосфорного катализатора кислородом воздуха. Содержание окисляемых олефинов в воздухе составляет обычно 1 —1,5%, температура окисления 440—450° С.

При регенерации катализатора кислородом воздуха протекают следующие основные реакции:

Количество кокса, отлагающегося на катализаторе в реакторе, зависит от температуры крекинга, объемной скорости и состава сырья, активности катализатора и кратности его циркуляции. Меняя режим работы реактора и состав сырья, можно регулировать степень закоксованности катализатора.

Часовое количество циркулирующего катализатора. При сохранении всех технологических показателей, включая и производительность по сырью, с увеличением количества циркулирующего катализатора в час общее количество образующегося кокса изменяется мало.

Количество циркуля- Количество кокса на рующего катализатора, катализаторе, % вес. % вес.

Существенное влияние на стереоселективность гидрирования ароматического кольца оказывает природа носителя. Так, лри гидрировании о-, м- и л-ксилолов на катализаторах, содержащих 5% Rh или Ru на различных носителях кизельгур, активированный уголь), преимущественное образование Чыс-изомера наблюдалось при использовании в качестве носителя активированного угля . При этом в случае Ru-катализатора количество цис-изомера было выше, чем для Rh-катализатора.

катализатора. Количество нафтенов намного больше, чем парафинов , причем наблюдается такая закономерность: содержание нафтенов понижается, парафинов повышается по мере увеличения расхода катализатора при данной температуре и по мере роста температуры при одном и том же расходе катализатора. В конечном итоге при максимальной ин испытанных температур и наибольшем расхода катализатора получаются бензины, л составе которых нафтепы все же преобладают над парафинами, т. е. нафтсноароматическое сырье обусловливает нафтеновую природу бензинов при жидкофазном каталитическом крекипге. Следовательно, последний чрезвычайно чувствителен к природе сырья с точки зрения не только количественных факторов , но и качества бензина.

Деструктивная гидрогенизация фенолов в присутствии промышленного плавающего железного катализатора была впервые изучена в работах 113 114. Было показано, что при гидрогенизации количество низших фенолов возрастает в 1,5 раза, а наиболее вероятным источником их образования являются высшие фенолы и кислые асфаль-тены, хотя небольшое количество низших фенолов образуется и из нейтральных веществ .

Как видно из таблицы, в каждой серии опытов с разными образцами промышленного катализатора WS2 качественная картина одна и та же: при использовании свежего катализатора количество сероводорода в газах гидрирования велико , затем оно резко падает и, уменьшаясь от опыта к опыту, достигает ничтожной величины. Параллельно уменьшается содержание серы в катализаторе, т. е. определенная часть серы выделяется из катализатора легко, но затем выделение серы идет с трудом и почти прекращается. После введения в гидрируемое сырье примеси сероуглерода содержание серы в катализаторе сначала увеличивается, но потом снова снижается.

гидрогенолиза и коксования углеводородов на ступенчатых и торцевых плоскостях металлической фазы в так называемых "книгах" . Для подавления реакции гидрогенолиза и коксования проводят предварительное осернение катализаторов подачей серусодержащих соединений в головной реактор или в каждый реактор в отдельности. Осернение катализаторов повышает активность катализатора в реакции ароматизации, оцениваемую по начальной температуре получения продукта с заранее заданным октановым числом, селективность и стабильность катализатора. Количество серы прочно удерживаемой Pt-, Pt-Re и РЫг-катализаторами составляет около 0,5 атома серы на атом металла. Pt-Sn-катализаторы не требуют осернения.

делен по объему частицы катализатора. По мере накопления остаточного кокса количество удаляемого за цикл регенерации кокса увеличивается, а количество кокса, образующегося за цикл

При внутридиффузионном механизме остаточный кокс накапливается только в центре частицы катализатора. Количество образующегося кокса от цикла к циклу уменьшается, а количество выгорающего кокса остается неизменным. Постоянная концентрация остаточного кокса устанавливается тогда, когда в центре частицы будет достигнута предельная концентрация кокса.

частичная карамелизация глюкозы и адсорбция ее продуктов на активных центрах катализатора. Количество реакционноспособно-го водорода, активированного поверхностью катализатора, резко снижается, протекает реакция Канниццаро с образованием кислых продуктов . Предполагаемая блокировка активных центров подтверждается еще тем фактом, что при этих условиях резко снижается выход сорбита , тогда как при более низких температурах его образовывалось в 2 раза больше.