Главная -> Словарь

Катализатора нафтената

Реакция изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов в зависимости от свойств катализатора наблюдается, в той или иной мере при любых условиях обессеривания.

Заметное влияние парциального давления водорода на глубину гидроочистки в присутствии АКМ катализатора наблюдается в интервале значений от 1,0 до 3,5 МПа . Выше 3,5 МПа влияние давления на качество гидроочистки незначительно.

Опыты в целом показали, что для обоих видов сырья закономерности однотипные, с некоторой количественной разницей. Последнее в основном связано с различной термической устойчивостью сырья, полученного из нефтей различных типов. Из данных следует, что остаток высокосернистой арланской нефти имеет значительно меньшую термическую стабильность. В условиях отсутствия катализатора наблюдается снижение содержания серы в продукте термогидрообработки. Максимальные значения достигаются при 420 °С и большом относительном времени пребывания в зоне насадки . Это свидетельствует о протекании гомогенных реакций гидрирования наименее стойких соединений серы, о которых было сказано выше. По мере повышения температуры и длительности пребывания водородсырьевой смеси в зоне насадки в продуктах накапливаются низкокипящие дистиллят-ные фракции и асфальтены . При температурах выше 400 °С идет особенно быстрое накопление продуктов деструкции и уплотнения.

В этой же работе показано, что с увеличением суммарного содержания активных металлов возрастает насыпная плотность катализатора, наблюдается некоторая тенденция к снижению удельной поверхности

С повышением температуры в слое катализатора наблюдается усиленное отложение углеродсодержащих соединений при незначительном изменении отложений ванадия и никеля . Возрастает соответственно в отложениях и отношение углерод: ванадий. С повышением объемной скорости подачи сырья отношение углерода к металлам резко уменьшается при некотором увеличении содержания металлов . Эти данные приведены по анализам средней пробы всей загрузки катализатора.Анализ проб по слоям показывает, что на входе сырья в слой наблюдается наибольшее содержание ванадия

По данным ИК-спектроскопии, при введении щелочных металлов в состав алюмоплатинового катализатора наблюдается уменьшение частоты полосы поглощения адсорбированного оксида углерода, что свидетельствует об увеличении электронной плотности на платине и об увеличении прочности адсорбции оксида углерода.

14 Катализатором служит никель с добавкой калия . Носителями катализатора являются окислы Al, Mg, U, а также «кальсилит» . Для повышения механической прочности в катализатор вводят ТЮ2. Веществами, отравляющими катализатор, являются S, C1, Вг, As, Pb, V. Снижение активности катализатора наблюдается при адсорбции 2 • 10~6 атомов указанных веществ на 1 кг катализатора

Алкили'рован'ие изобутана изобутиленом при 15°С приводит к снижению выхода октановой фракции и увеличению количества высококипящих фракций в продуктах реакции, а также к быстрой отработке катализатора. Наблюдается окисление олефина с одновременным образованием двуокиси серы.

катализатора. Растворитель в этом промежуточном комплексе повышает обмен я-связанных лигандов, а поляризованные молекулы затрудняют подход молекул олефина к катализатору, т. е. в ряду спиртов с увеличением поляризуемости снижается возможность обмена молекулы олефина с лигандами. При большой поляризуемости вероятность обмена, видимо, становится одинаковой, а его скорость уже определяется прочностью координационной связи молекул растворителя и катализатора. Спирты, давая более прочные комплексы, настолько ослабляют связь лигандов с атомом металла, что возможен очень быстрый обмен с молекулами олефина, сопровождающийся разложением катализатора до металлического палладия. Разложение катализатора наблюдается для всех нормальных спиртов и сопутствует быстрой изомеризации олефина.

Наибольший разогрев катализатора наблюдается при окислении близлежащих к поверхности слоев кокса, т. е. в начальных стадиях окисления. Очевидно, при освобождении от кокса слоя толщиной 0.0075 см для зерна радиусом 0,2 см, т. е. при макси-

Платина и ее металлические сплавы являются активными катализаторами окисления углеводородов и кокса. Горение кокса на АПК и полиметаллических катализаторах протекает со скоростью на два порядка выше, чем на АСК и АДОз. Процесс идет в диффузионной области с большим тепловыделением, особенно при выгорании алкиль-ных цепочек кокса. Во избежание местных перегревов и спекания пла-. тины процесс искусственно тормозят и проводят в три этапа, ограничивая температуру и подачу кислорода в смеси с азотом. На первом этапе выжиг ведется при температуре 250- 350"С и концентрации кислорода 0,5%, на втором этапе при 350—450*С и \% и на третьем, заключительном этапе при 450- 510°С и 3- 5% соответственно. Благодаря ступенчатому выжигу кокса, по длине слоя и диаметру зерна катализатора наблюдается перемещение горячего пятна зоны горения. Вначале окисляются непредельные углеводороды, адсорбированные на металлических центрах,, а затем - углеводороды, оставшиеся в системе. Длительность этого "мокрого" этапа зависит от тщательности подготовки системы и может колебаться от нескольких часов до нескольких дней. Второй этап обусловлен горением коксогенов и кокса, находящихся вблизи металлических центров за счет спилловера ароматизированного кислорода. В продуктах горения этих соединений образуется много воды и меньше СОз- На завершающейся "сухой" стадии регенерации выгорает высококарбонизированный кокс, так называемый остаточный, глубинный, бедный водородом, расположенный на наибольшем расстоянии от металлических центров и источника подачи кислорода. Уменьшить неравномерность температур в слое и одновременно интенсифицировать процесс горения кокса можно уменьшая концентрацию кислорода при одновременном повышении давления в системе и увеличивая кратность циркуляции газовой смеси.

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты . Циклогексан из хранилища 1 с добавкой катализатора из мерника 2 поступает для окисления в систему из трех последовательно соединенных реакторов 3, в нижнюю часть которых подается воздух. Температура реакции поддерживается в пределах 125—165°, давление 15—20 am.

Эпоксидирование пропилена проводится в присутствии катализатора - нафтената молибдена.

Расход катализатора весьма мал —0,004% от веса циклогексана. Продолжительность процесса около 2 ч. Молярное соотношение циклогексана и кислорода 4,75:1; оно регулируется в зависимости от степени конверсии углеводорода, которая составляет 10—12%. В присутствии влаги конверсия снижается. В еще большей степени снижается конверсия в присутствии бензола.

Этот метод состоит из следующих стадий: гидроформилирование пропилена в присутствии катализатора нафтената или олеата кобальта; удаление кобальта путем мягкой гидрогенизации увлеченного карбонила кобальта; гидрогенизация альдегидов в присутствии катализатора окиси кобальта и фракционированная перегонка полученных спиртов. Эти операции применяют для обессеренного пропилена. Технологическая схема показана на рис. 197 .

На основании анализа данных таблицы 8 можно сделать заключение, что при методе осаждения из петро-лейного эфира суммарное количество кислородных соединений, выделенных из парафинистого дистиллята, окисленного в присутствии нафтената марганца в качестве катализатора, колеблется в пределах 40—60°-6. В тех же условиях, но при использовании в качестве катализатора нафтената кальция, выход кислородных производных колеблется в пределах 30—40% к окисленному продукту. В первом случае получаются преимущественно оксикислоты, а во втором —карбоновые кислоты.

Из данных таблиц следует, что реакция окисления .^ароматизированного парафинистого дистиллята в присутствии кальциевых солей высокомолекулярных органических кислот протекает достаточно хорошо. Это особенно отчетливо видно из сравнения полученных данных с результатами некатализированного окисления. В присутствии кальциевых катализаторов, даже при низкой температуре , достигаются почти такие же результаты, как и при высокой температуре пез катализатора. Катализатор способствует скорейшему образованию соединений, необходимых для нормального начала реакции окисления, причем начало реакции окисления в наших опытах совпадает с моментом максимального накопления перекисных соединений. При катализе нафтенатом кальция количество перекисей в анализируемых пробах окисленного парафинистого дистиллята больше, чем при использовании в качестве катализатора нафтената марганца. Для определения доли гидроперекисей в общем количестве перекисей мы сняли кинетическую кривую выделения йода из KJ. Известно, что гидроперекиси быстрее выделяют йод из кислого раствора KJ по сравнению с другими перекисями. Из кинетической кривой, приведенной на рис. 12, следует, что 75% перекисей, образующихся при окислении парафинистого дистиллята в присутствии нафтената кальция, представляют собой гидроперекиси. Повышение температуры ускоряет окисление парафинистого дистиллята. Особенно хорошие результаты получаются при правильном сочетании оптимальных условий температуры и концентрации катализатора.