Главная -> Словарь

Катализатора обладающего

Безопасность процесса прямого окисления в кипящем слое катализатора обеспечивается путем создания автоматической стабилизации технологических параметров. Для построения автоматической системы защиты процесса приняты шесть информационных параметров, получаемых с помощью автоматических приборов-датчиков: температура оседания кипящего слоя, падение давления сырья, снижение темпера!/ры в реакторе ниже оптимальной и превышение верхнего критического значения температуры, превышение критического значения коэффициента избытка воздуха и превышение давления в аппарате.

институтом нефти модификации каталитического риформннга аро-майзинг . Процесс позволяет получать высокие выходы бензола, толуола'и ксилола за счет достаточно глубокой де-гидроциклизации парафинов, а также частичного деалкплирования высококнпящих ароматических углеводородов. Риформинг проводят на полиметаллическом катализаторе при 520—580 °С и 0,7—1,5'МПаГ Непрерывное проведение каталитического риформинга в столь жестких условиях, связанных с повышенным закоксовыванием катализатора, обеспечивается проведением процесса- в системе с движущимся катализатором и регенерацией его в отдельном аппарате . Суммарные выходы бензола и толуола при переработке фракций 60—85 и 60—103 СС выше в сравнении с полученными в обычных ^условиях каталитического риформинга. Однако жесткие уело-

Линейная скорость жидкости, рассчитанная по приведенным в патенте примерам, составляла 4—-5 см/мин. Величина линейной скорости невелика, и устойчивый транспортный режим для катализатора обеспечивается, очевидно, за счет малого размера его частиц, небольшой плотности катализатора , высокой концентрации углевода в растворе и, следовательно, большой его вязкости, а также большого модуля водорода.

Бензол и водород поступают в основной реактор жидкофазного гидрирования, куда насосом подается и катализатор в виде суспензии. Однородность распределения катализатора обеспечивается барботированием газа через жидкость и интенсивной циркуляцией реакционного раствора через выносной теплообменник, в котором генерируется технический пар низкого давления. Температура в реакторе регулируется за счет испарения циклогексана. Гидрирование проводится при 200 °С и 4 МПа .

Как отмечалось выше, изменение расхода катализатора обеспечивается изменением подачи транспортирующего агента в соот-

•чающие влияние диффузии. Следовательно, лабораторные установки для исследования кинетики этих превращений должны быть сконструированы так, чтобы устранить возможность диффузионного торможения процесса. Если система гетерогенна и твердые частицы катализатора имеют малую пористость, то должна быть устранена внешняя диффузия. В этом случае максимальная доступность внешней поверхности катализатора обеспечивается измельчением его частиц и увеличением скорости движения потока,

На измельченный уголь наносят катализатор 0,2% Мо и 1,0% Fe. Такое сочетание позволяет достичь степени конверсии органической массы угля до 83%. Максимальная активность катализатора обеспечивается при его нанесении из раствора на высушенный уголь. Эффективен также совместный вибропомол угля и солей катализатора, так как при этом происходит раскрытие микропор структуры органической массы угля и обеспечивается полное и равномерное нанесение катализатора на поверхность угля.

до 66% от общей абсолютной величины активности катализатора обеспечивается свободной кислотой;

Безопасность процесса прямого окисления в кипящем слое катализатора обеспечивается путем создания автоматической стабилизации технологических параметров. Для построения автоматической системы защиты процесса приняты шесть информационных параметров, получаемых с помощью автоматических приборов-датчиков: температура оседания кипящего слоя, падение давления сырья, снижение температуры в реакторе ниже оптимальной и превышение верхнего критического значения температуры, превышение критического значения коэффициента избытка воздуха и превышение давления в аппарате.

парофазном процессе, где около катализатора обеспечивается

активность катализатора обеспечивается со— определенной концентрации кислоты на поверхности что достигается увлажнением контактирующего Нарушение режима подачи воды в реактор может привести к смыву кислоты и в конечном итоге к деактивации катализатора. Кроме того, реактор должен быть надежно защищен от коррозионного воздействия фосфорной кислоты. Именно поэтому катализаторы первого типа не получили в СССР промышленного внедрения.

Большое значение для получения катализатора, обладающего максимальными активностью и селективностью, имеет количественное содержание фтора и натрия.

Развитие процесса каталитического риформинга привело к созданию бифункционального катализатора, обладающего гидрирующей и кислотной функциями, сила которых тщательно сбалансирована.

Существенное влияние на характер и скорость удаления воды из циркуляционной системы оказывает использование цеолитных осушителей циркулирующего газа. Выделение воды в сепараторе х наблюдается только при отключении осушителя^ т. е. вся удаляемая из катализатора вода сорбируется цеолитами . Глубокая осушка циркулирующего газа снижает также общую влажность газа в системе: с 500—1000 млн"1 до 100 — 300 млн"1. Проведение восстановления катализатора при низком давлении и максимальной циркуляции ВСГ и использование цеолитных осушителей способствует формированию катализатора, обладающего высокой активностью.

В связи с массовым переходом к реакторам с радиальным вводом газовой смеси широкое распространение получил катализатор, имеющий сферическую форму гранул. Такой катализатор позволяет более рационально использовать объем реакторного пространства за счет плотной упаковки; в результате уменьшаются потери катализатора, обладающего в этом случае улучшенной прочностью.

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к' получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода к аллило-вому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена . Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью :

Полимеризация при низком давлении. Применение высоких, а также средних давлений при полимеризации этилена усложняет аппаратурное оформление процесса. Благодаря подбору катализатора, обладающего высокой каталитической активностью, удалось осуществить синтез полиэтилена при низком давлении. Наиболее распростра-

Исторический очерк. Основой гидрокрекинга — как прежнего его варианта , так и нового —является применение бифункционального катализатора, обладающего как гидрирующей, так и крекирующей активностью. Это очевидно как из прежних публикаций, так и из работ последнего периода. Такие катализаторы применялись на промышленной установке гидрокрекинга на заводе в Батон-Руже, где за период 1937—1944 гг. было выработано более 1 млн. м3 гидро-крекированного авиационного бензина.

В тех случаях, когда гидрирующий компонент катализатора дезактивируется сернистыми соединениями, необходимо учитывать и содержание серы в сырье, в частности, при применении таких гидрирующих компонентов, как платина и никель- С другой стороны, при применении сульфида никеля в качестве гидрирующего компонента присутствие серы в сырье оказывает даже благотворное' влияние-Основой усовершенствованного процесса гидрокрекинга, разработанного фирмой «Эссо», является применение нового улучшенного катализатора, обладающего повышенной стойкостью к азоту, содержащемуся в сырье, и практически не отравляемого сернистыми соединениями. Этот катализатор, состоящий из небольшого количества драгоценного металла на новом носителе, обладает значительно большей стойкостью к азоту, чем обычные катализаторы гидрокрекинга, например сульфид никеля на синтетическом алюмосиликате.

Как было показано выше, в основе усовершенствованного, процесса гидрокрекинга лежит применение нового катализатора, обладающего следующими важными свойствами:

Полнота удаления азота из хинолина, а также глубина гидрирования ароматического кольца определяются главным образом стадией разложения анилинов. Связь углерод—азот в анилинах прочнее, чем в алифатических аминах. Это обусловлено присутствием свободной пары электронов при атоме азота, что придает связи углерод—азот в анилинах ненасыщенный характер. Если эта свободная пара электронов находится при атоме азота, то связь углерод—азот должна разрываться легче. Связывание этой электронной пары может быть достигнуто применением катализатора, обладающего более сильным кислотным характером, чем алюмокобальт-молибденовый. Помимо кислотности, оптимальный катализатор должен обладать также высокой гидрирующей активностью. Следует подчеркнуть, что анилин является удобным исходным веществом для исследований ,на моделирующих соединениях при поисках такого катализатора.

В настоящее время накоплены обширные данные о многофункциональных платиновых катализаторах, весьма существенно отличающихся от катализаторов, применявшихся в рассмотренных выше работах Херрингтона и Райдила. Кроме того, условия, при которых протекают эти. превращения углеводородов, также отличаются; при обычном промышленном процессе реакции протекают в условиях довольно высокого парциального давления водорода. При этих сравнительно высоких давлениях и в присутствии катализатора, обладающего высокой активностью в реакциях гидрирования — дегидрирования и сильно кислотным характером, стадии, определяющие скорость превращения парафиновых углеводородов в ароматические, несомненно, не совпадают со ступенями, лимитирующими скорость в лабораторных опытах. Например, известно, что замещенные производные циклопентана значительно легче ароматизируются, чем парафиновые углеводороды. Возможно, что механизм, постулированный Херрингтоном и Райдилом, сохраняется и в данном случае, но стадия, определяющая скорость суммарного превращения, смещается в какую-то другую фазу суммарной реакции. Вполне возможно, что этой определяющей скорость стадией является замыкание кольца с образованием пятичленной циклической структуры, за которой следует значительно легче протекающее превращение в шестичленное кольцо и чрезвычайно быстрое дегидрирование шестичленного нафтена в- соответствующий ароматический углеводород. Следует отметить, что при превращении парафиновых углеводородов в ароматические образуется равновесная смесь ароматических углеводородов. В литераторе указывалось , что превращение парафиновых углеводородов С9—Сц нормального строения ведет к образованию равновесной смеси ароматических углеводородов, разумеется, если продолжительность реакции достаточно велика. При меньшей продолжительности реакции на том же катализаторе не достигается равновесный состав ароматической фракции, так что часть образовавшихся этйлтолуолов не превращается достаточно глубоко в триметилбензолы. В табл. 5 показаны относительные выходы продуктов при контакте смеси парафиновых углеводородов Сд—Сп с катализатором платформинга при двух значениях объемной скорости.