Главная -> Словарь

Катализатора оказывают

Применяя 100%-ный избыток нитропарафина и крепкую щелочь в качестве катализатора, оказывается возможным конденсацией первичного нитропарафина с формальдегидом получить преимущественно моноспирт. При этом нельзя избежать образования некоторого количества диола , что объясняется наличием равновесия между обоими нитроспиртами , нитропарафи-ном и формальдегидом, как это уже упоминалось при описании разложения диолов.

шину каким-либо твердым плоским предметом. При этом следят, чтобы ось .конуса не смещалась, а образовавшийся цилиндрический слой имел одинаковую толщину во всех частях. Полученный слой делят на четыре равных части с помощью делителя — крестовины, вдавливая ее в глубину слоя. Затем, не снимая крестовины, убирают весь катализатор из двух противолежащих частей. Оставшийся в двух других частях катализатор используют в качестве лабораторной пробы . Если оставшегося катализатора оказывается недостаточно, то из удаленной части отбирают дополнительное количество материала также

мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы . Наоборот, оксидные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности оксидного катализатора оказывается opi ентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитро соединения и другие вещества гидрируются на оксидных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенных или ароматических связей.

взаимодействию с карбонильным соединением вследствие насыщения неподеленной пары электронов на атоме азота. По этой причине зависимость скорости реакции от силы и концентрации кислоты-катализатора оказывается достаточно сложной. Обычно скорость вначале повышается при увеличении кислотности среды, но при некотором рН, характерном для каждого азотистого основания, она достигает максимума и затем понижается . Максимум на кинетической кривой тем больше сдвинут

Этот метод обладает и некоторыми преимуществами по сравнению с работой в присутствии хлористого алюминия: отпадает необходимость обезвоживать продукты, производительность катализатора высокая. При благоприятных рабочих условиях с 1 кг фосфорнокислого катализатора до первой регенерации можно получить около 350 кг этилбензола. Большей частью регенерация катализатора оказывается неэкономичной, и он заменяется свежим.

Нами впервые выявлено, что термообработка катализатора позволяет существенно повысить его термомеханическую стабильность и при определенных условиях термообработки Ктмс катализатора оказывается выше единицы. Типичные кривые зависимости прочности

К концу регенерации средняя температура массы катализатора оказывается значительно ниже той, которая требуется для нормального течения процесса крекинга легкого сырья. Поэтому реактор, прошедший стадию регенерации, переключают на разогрев. Например, для разогрева реактора РЗ используются отходящие газы реактора Р4, еще находящегося в стадии регенерации. Переключение реакторов производится автоматически по определенному графику при помощи моторных задвижек.

массы катализатора) оказывается намного выше сероемкости по

При переработке смолистых видов сырья выход кокса сильно возрастает, поэтому увеличение кратности циркуляции катализатора оказывается в этом случае совершенно необходимым.

ствии работавшего катализатора оказывается невозможным. Однако на свежем катализаторе тетралин может гидрироваться до декалина даже при низких температурах — всего 100° .

¦ шину каким-либо твердым плоским предметом. При этом следят, чтобы ось конуса не смещалась, а образовавшийся цилиндрический слой имел одинаковую толщину во всех частях. Полученный слой делят на четыре равных части с помощью делителя — крестовины, вдавливая ее в -дубину слоя. Затем, не снимая крестовины, убирают весь катализатор из двух противолежащих частей. Оставшийся в двух других частях катализатор используют в качестве лабораторной пробы . Если оставшегося катализатора оказывается недостаточно, то из удаленной части отбирают дополнительное количество материала также

В правильно спроектированных регенераторах слои катализатора оказывают небольшое сопротивление газовому потоку. Напор, создаваемый воздуходувками, используется как для преодоления сопротивлений слоев катализатора в регенераторе, так и сопротивлений подводящих воздухопроводов, задвижек и воздухораспределительных и газосборных устройств. Скорости газов должны быть такими, чтобы из регенератора не уносились частицы катализатора.

Такие факторы процесса, как температура и продолжительность процесса, природа и количество катализатора, оказывают сильное влияние на глубину гидрогенолиза и его кинетику и поэтому должны использоваться как средства управления этим процессом.

лорода. Процесс проводят при 275°. Обратный газ фильтруют через стеклянную вату и подогревают под давлением 3,4 am. Гликоль также предварительно нагревают до 275° и впрыскивают в поток горячего обратного газа, где он и испаряется. К смеси паров гликоля и обратного газа добавляют подогретый сне/кий воздух, доводя тем самым содержание кислорода в смеси до заданной величины. Непосредственно перед входом газов в печь к ним добавляют небольшое количество ингибитора, чтобы устранить переокисле-ние. Степень превращения гликоля составляет 80 — 85% за проход. На реакции, протекающие па поверхности катализатора, оказывают влияние содержание кислорода в газах, природа и количество ингибитора, а также материал трубок. Основной реакцией является окисление гликоля в глиоксаль

Эта реакция промотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга ; но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано , что в качестве основных продуктов гидрокрекинга н-геп-тана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного н-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе обнаружили высокую степень превращения в низкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октан при 380°, давлении 25 am, объемной скорости 1 час"1 и молярном отношении водород : углеводород 4 : 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и н-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав ! и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга; этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре-

При смешаннофазных реакциях гидрирования диффузия и размер зерна катализатора оказывают более значительное влияние на достигаемую степень превращения, чем при парофазных реакциях. Для систем, в которых суммарная скорость гидрирования определяется диффузией через пленку, степень превращения за один проход возрастает пропорционально объемной скорости исходного углеводорода ; если же суммарная скорость определяется диффузией в поры, то при прочих одинаковых условиях степень превращения возрастает с уменьшением размера зерна.

Весьма существенное влияние на активность катализатора оказывают условия его приготовления.

Не меньшее влияние на активность катализатора оказывают химический состав носителя и соотношение между количествами металла и носителя. Сравнительные результаты испытаний активности катализатора Ni-Mn-Al2O3, высаженного на различных носителях, показывают, что наибольшей активностью обладает катализатор, высаженный на кизельгуре. Исследования показывают, что оптимальное соотношение металла и носителя равно 1:1. При изменении этого соотношения в ту или другую сторону активность катализатора понижается.

Отравляющее действие на активность катализатора оказывают органические сернистые соединения и сероводород. Содержание их в газе после очистки не должно быть выше 0,1—0,2 г на 100 нл3 газа .

Условия приготовления катализатора оказывают сильное влияние на его свойства; в частности, насыпной вес окиси тория изменялся в зависимости от условий приготовления в пределах 0,7— 2,3. Ниже описаны способы приготовления важнейших катализаторов изосинтеза.

При смешаннофазных реакциях гидрирования диффузия и размер зерна катализатора оказывают более значительное влияние на достигаемую степень превращения, чем при парофазных реакциях. Для систем, в которых суммарная скорость гидрирования определяется диффузией через пленку, степень превращения за один проход возрастает пропорционально объемной скорости исходного углеводорода ; если же суммарная скорость определяется диффузией в поры, то при прочих одинаковых условиях степень превращения возрастает с уменьшением размера зерна.

Такие факторы процесса, как температура и продолжительность процесса, природа и количество катализатора, оказывают сильное влияние на глубину гидрогенолиза и его кинетику и поэтому должны использоваться как средства управления этим процессом.