Главная -> Словарь

Катализатора полимеризации

В таблице 5.1 приведены некоторые показатели, характеризующие комбинированную переработку бензиновой фракции 100-180°С при давлении 3,0 МПа и кратности циркуляции водородсодержащего газа 1500 нл/л сырья. В качестве катализатора риформинга использовали катализатор АП-64; объемная скорость подачи сырья относительно катализатора АП-64 составляла 1,75 час" , относительно металлоцеолитного катализатора 15 час"1.

В таблице 5.3 приведены данные, характеризующие показатели каталитического риформинга с применением металлцеолитного катализатора фракции 105-140°С при давлении 2,8 МПа, кратности циркуляции водородсодержащего газа 1500 нл/л сырья и объемной скорости подачи сырья 1,5 час1. Фракция 105-140°С содержала 6,25 ароматических и 36,0% нафтеновых углеводородов.

Показатели работы каталитического риформинга фракции 105-140°С при применении металлцеолитного катализатора.

Таблица 6.2. Основные показатели крекинга различных видов сырья на установках 43-102 ? применением цеолитсодержащего катализатора

Показатели термического и каталитического крекинга

Показатели Термический крекинг с рециркуляцией Каталитический крекинг в псевдоожиженном слое катализатора

Показатели установки риформинга до и после реконструкции по технологии порционно-периодической регенерации катализатора

Эксперименты проводились на пилотной установке с загрузкой в реактор 400 см3 катализатора, показатели качества которого представлены в табл.1. Описание схемы пилотной установки на рис.1,В качестве исходного сырья были приняты два вида деас-фалыизатов:23-24$-ного гудрона товарной смеси западносибирских нефтей и 47$-ного гудрона арланской нефти . Показатели качества обоих видов сырья приведены в табл.2. Подача сырья в реактор осуществлялась восходящим потоком. Перед началом опытов катализатор подвергался сульфидированию дизельной фракцией с содержанием серы 2,0%. Режим сульфидирования

Таким образом, на продотированном образце катализатора показатели каталитического пиролиза гидрооблагороженного вакуумного газойля бдивки' 8 полученным на непромотированном катализаторе, а выход кокса примерно в два раза меньше,

Проводившиеся в 1963—1966 гг. опытные работы на установке с применением шарикового катализатора позволили получить основные показатели процесса при переработке вакуумного газойля, смеси сернистых нефтей и полумазута 'сернистой нефте-смеси.

Изопрен в последнее время вновь привлек к себе •внимание благодаря тому, что на его основе в присутствии 0,1% лития при 40—50° или мюльхеймского катализатора полимеризации можно получить синтетический каучук, вполне идентичный натуральному и благодаря чистоте даже превосходящий •его в некоторых свойствах. В присутствии лития происходит 1,4-полимери-зация с предпочтительной г^с-конфигурацией двойной связи. Полиизопрено-вый каучук, называемый в США корал-каучуком или америполом SN, не получил еще широкого промышленного значения из-за отсутствия дешевого способа получения изопрена.

Практическим результатом окисления нового типа является пока только получение ди-грег-бутилперекиси, которую можно применять в качестве катализатора полимеризации, добавки к дизельным топли-вам и т. п. . Обзор по применению и свойствам органических перекисей опубликован Перри и Зельтцер .

Алкилсульфокислоты. При контактировании изобутилена с такими алкилсульфокислотами , как метил-, этил- и бутилсульфокислоты, а также смешанные алкилсудьфокислоты, при 30—70° и атмосферном давлении образовывались димеры, тримеры и тетрамеры с преобладанием тримеров. Содержание в сульфокислотах до 12% серной кислоты мало влияет или совсем не влияет на течение реакции полимеризации при температурах ниже 70°. Активность УТИХ кислот как катализаторов полимеризации изобутилена приблизительно эквивалентна каталитическому действию 75%-ной серной кислоты. Хотя при применении серной кислоты как катализатора полимеризации изобутилена концентрация ее имеет решающее значение, тем не менее для алкилсульфокислот были получены приблизительно одинаковые результаты при применении кислот с колебаниями концентраций в широких пределах — от 80 до 100%.

Опыты проводились в присутствии катализатора полимеризации UOP или серной кислоты, так как оба эти катализатора было легко получить из недефицитных источников сырья. Кроме того, были разработаны паро-фазные процессы, так что в случае необходимости заводы по полимеризации пропилена в присутствии катализатора UOP можно было приспособить к проведению алкилирования при сравнительно незначительных изменениях.

Активность фосфорной кислоты в качестве катализатора полимеризации растет с повышением ее концентрации , но в меньшей степени, чем кислотность. Так, повышение концентрации НзРС4 со 100 до 110% увеличивает кислотность примерно в 10 раз и константу скорости реакции — приблизительно в 3 раза. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты ведет к ускорению дезактивации катализатора в результате накопления на нем смолообраз-ных продуктов; оптимальной концентрацией кислоты считается 108—110% Н3РО4.

Фосфорная кислота в качестве катализатора полимеризации используется в двух разновидностях. «Твердая фосфорная кислота» готовится пропиткой порошка кизельгура раствором НзРС4 с последующим формованием таблеток и их прокаливанием при 300— 400 °С. Фосфорная кислота связывает порошок кизельгура, и таблетки имеют достаточную прочность, но при увлажнении вследствие снижения вязкости кислоты их механическая прочность резко снижается. Приблизительный состав катализатора P2Os'SiO2«2H2O. Фосфорная кислота частично химически связана с двуокисью кремния, а частично физически адсорбирована. Катализатор «жидкая фосфорная кислота

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму **. Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуется карбоний-ион; он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород.

3. Гельмс И. Э., Юдинсон Р .Н., Калабушкина В. А и др. Пути улучшения качества фосфорнокислотного катализатора полимеризации— В кн.: Научные основы подбора и производства катализаторов.— Новосибирск: СО АН СССР, 1964.— С. 295-306.

В АО "Уфаоргсинтез" действует современное производство полипропилена мощностью 100 тыс. т/год. Процесс включает стадии приготовления катализатора полимеризации, собственно полимеризации, а также очистки, осушки и экструзии полипропилена.

В качестве катализатора полимеризации можно использовать полуторные галогениды алюминия; их применение устраняет необходимость в предварительном удалении пассивной окисной пленки .

Повышение механической прочности и активности фссфор-нокислотного катализатора полимеризации может быть нуто и за счет его модификации. Предлагается, например,