Главная -> Словарь

Катализатора применяли

В присутствии водяного пара и различных катализаторов реакция окиси углерода с олефинами дает органические кислоты. «Эти реакции идут приблизительно при 300° и под высокими давлениями . В качестве катализатора применялась 87%-ная фосфорная кислота , однако наиболее высокие выходы пропионовой кислоты были получены с никелевым катализатором при 300° и 248 am . Пропилен при тех же условиях дает лишь очень небольшие выходы изомасляной кислоты. Лишь несколько патентов посвящено проведению этого типа реакций при особых условиях, однако реакция не внедрена в промышленность. Эти исследования можно рассматривать как один из двух путей приближения к хорошо известной теперь реакции оксосинтеза. Другим путем приближения к ней было изучение процесса Фишера-Тропша, при проведении которого было замечено, что при режиме этого процесса этилен давал водорастворимые кислородсодержащие продукты .

Универсал Ойл Продактс Компани , Копперс Компани и другими компаниями проводились обширные исследования по получению этил-бензола другими путями. В качестве катализатора применялась фосфорная кислота на твердом носителе, реакция проводилась в паровой фазе при сравнительно высоких давлениях. Это тот же катализатор, который широко применяется при полимеризации пропилена. Он представляет собой таблетки, содержащие твердую фосфорную кислоту на кизельгуре.

Во всех вышеприведенных реакциях получают некоторое количество изопарафинов с более высоким или более низким молекулярным весом, чем при простом комбинировании изопарафина с олефином.1 Типичный анализ изобутан-С4-олефинового алки-лата :

В качестве катализатора применялась смесь нафтената марган-

В качестве катализатора применялась также смесь моногидро перекиси -трет.-бутилизопропилбензола, ди-этклентриаминокарбамата и глдразина .

Кроме каталитической полимеризации в присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора применялась также полимеризация в присутствии серной кислоты в двух вариантах: при низкой и высокой температурах. Кислота концентрации 60—70% оказывает сильное коррозионное

гидроантрацена ; гидрирование до полностью восстановленного соединения — пергидроантрацспа — удается провести только при применении свежего катализатора. Получаемый продукт представляет собой смесь двух изомеров. Фактически механизм этого гидрирования более сложен, чем показывает схема. При некоторых условиях сначала присоединяется одна молекула водорода с образованием 9,10-дигидроантрацепа. Дальнейшее присоединение водорода может приводить последовательно к тетра-гидро-, гексагидро-, октагидро- и додекагидропропзводным. Это восстановление на медном катализаторе было весьма детально изучено . Ниже приведена схема протекания реакции и условия, необходимые для каждой ее ступени :

Детально изучалась кинетика гидрирования пиррола и метилзамещенных пирролов. При этих исследованиях в качестве катализатора применялась платина Адамса и уксусная кислота как растворитель; давление водорода изменялось в пределах 1—4, 4 am. Опыты проводили на тщательно очищенных пирролах. Реакция восстановления обычно имела первый порядок по отношению к водороду и нулевой порядок по отношению к пирролу, за исключением 2,5- и 3,4-диметилпирролов, реакция гидрирования которых имела первый порядок лишь в области низких давлений . Значения констант скорости при 30°, отнесенные во всех случаях к 1 г катализатора, приведены в табл. 16.

ограничивались олефинами до Св. Он подвергал изомеризации додецен-1 С12Ы24, тридецен-1 Ci3lh

В качестве катализатора применяли платину, нанесенную на активный уголь . Катализатор готовили по методу Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк . Для проверки активности катализатора, через него в слабом токе-водорода пропускали циклогексан при температуре 300— 305°С. Активность катализатора определяли рефрактометрически по методу Г. С. Павлова .

Смит и соавт. исследовали процессы гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана над бифункциональной Pt/Al2O3. В качестве ингибирующих добавок, действующих на активные центры катализатора, применяли тиофен и пропиламин. В зависимости от условий процесс можно направить либо в сторону гидрогенолиза с образованием алканов, либо в сторону образования бензола . При этом каталитические свойства Pt и А120з проявлялись либо в индивидуальном, либо в совместном действии. Неселективный гидрогенолиз свидетельствует, по мнению авторов , о ионном механизме реакции.

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами была впервые открыта и изучена в Советском Союзе, в Государственном институте высоких давлений, в 1932 г. В качестве катализатора применяли хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом . Это открытие положило начало многочисленным исследованиям реакции алкилирования и поискам возможных катали аторов.

В ранней модификации промышленного процесса изомеризации в качестве катализатора применяли А1С13, к сырью добавляли ~5% НС1. Температура изомеризации составляла 90 — 120°С. При проведении процесса в паровой фазе хлористый алюминий сублимируется из обогреваемой реакционной зоны и кристаллизуется из потока паров углеводородов в холодной зоне аппаратуры. При проведении жидкофазного процесса потери катализатора связаны при тщательном

Для каждого типа установок применяют катализаторы, отличающиеся размерами и формой гранул. На установках Гудри применяли гранулированный и таблетированный катализаторы размером 4—5 мм. На установках с движущимся плотным слоем катализатора применяли вначале таблетки размером 4—5 мм, а затем шарики диаметром от 2 до 4 мм. Установки с кипящим слоем пылевидного катализатора снабжали вначале размолотым катализатором, а в дальнейшем специально приготавливали микросферические катализаторы. Это позволило существенно снизить эрозию аппаратуры и расход катализатора, а также улучшить аэродинамические характеристики кипящего слоя.

* В качестве катализатора применяли л-толуолсульфокислоту, если ничего другого не указано.

Для приготовления катализатора применяли 509^-ный сплав никеля с алюминием. Во всех опытах применяли катализатор Nicl!,

Довольно широко распространен процесс изомеризации w-бутана с целью увеличения ресурсов изобутана. На установках изомеризации н-бутана, эксплуатировавшихся еще в годы второй мировой войны, в качестве катализатора применяли хлористый алюминий или раствор хлористого алюминия в треххлористой сурьме, а в качестве промотора — хлористый водород. Недостатком процесса была летучесть катализатора при температуре процесса , а также коррозия аппаратуры. Технология процесса описана во многих литературных источниках *.

Эта схема подтверждена многими исследователями, использовавшими кинетический изотопный метод , метод меченых атомов и др. Б. А. Казанский с сотр. на импульсной! микрокаталитической установке с радиохроматографическим анализом продуктов реакции, чтобы исключить или уменьшить вклад С5-де-гидроциклизации в суммарный процесс ароматизации н-гексана, проводили реакцию в токе гелия . Чтобы понизить активность катализатора в реакции дегидро-изомеризации пятичленных цикланов, его модифицировали азотнокислым натрием для подавления кислотных центров окиси алюминия. Работами Б. А. Казанского и др. это подтверждено и при изучении ароматизации парафинов на катализаторах, содержащих платину.

Гидролиз аллилхлорида можно ускорить, катализаруя стадию отрыва хлораниона, используя 1шслоту Льюиса, способную принять электронную пару галогена. В качестве катализатора применяли хлорид меди. В этою ситуации роль щелочного реагента, йе будет иметь принципиального 'значения.

2. Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод С14, образуется метилциклогексан, содержащий С14 в кольце . При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, про-мотированный emojo-бутилбромидом. В отсутствие етео^-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичлен-ных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильные карбоний-ионы.