Главная -> Словарь

Катализатора селективность

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, на активность катализатора риформинга. Сернистые соединения в прямогонных бензинах представлены в основном меркаптанами, дй- и пояиеуль-фидами. В продуктах вторичного происхождения среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и. соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса.

Отравление катализатора сероводородом в той или иной степени обратимо; при улучшении гидроочистки сырья и снижении концентрации серы в гидрогенизате сероводород десорбируется из катали.--затора риформинга и активность его восстанавливается. Однако сера может вызвать и необратимую дезактивацию катализатора риформинга при длительной работе на сырье с содержанием серы, превышающем допустимое.

Увеличение кратности орошения в отпарной колонне без соответствующей подготовки сырья также не может полностью гарантировать требуемую глубину отпарки воды, поэтому сырье, поступающее на установку, должно отстаиваться в резервуарах не менее 24 ч. В противном случае падает активность катализатора риформинга в результате вымывания хлора.

В табл. 3.7 приведены показатели процесса ТИП при работе по двум вариантам. Выход продукта в процессе хайзомер ниже, чем в процессах низкотемпературной изомеризации и составляет 98%, а в процессе ТИП — около 97%. Однако, согласно , применение процесса ТИП для изомеризации пентан-гексановой фракции обеспечивает повышение выработки бензина с постоянным октановым числом до 85 за счет снижения жесткости каталитического риформинга, что дает также увеличение межрегенерационного пробега катализатора риформинга.

Влияние давления на относительную скорость дезактивации катализатора риформинга.

2.4.5. Мольное соотношение водород : углеводороды, характеризуемое в промышленной практике кратностью циркуляции водородсодержащего газа, практически не оказывает влияния на протекание реакций превращения углеводородов в процессе каталитического риформинга. Как правило, выход ароматических углеводородов, суммарного жидкого продукта и водорода мало изменяется с изменением этого параметра. Вместе с тем, изменение мольного соотношения водород : сырьё оказывает существенное влияние на стабильность работы катализатора риформинга. Как следует из графика на рис. 2.16, снижение мольного соотношения с 10:1 до 6:1 увеличивает скорость дезактивации катализатора вследствие накопления кокса на нём в 1,7 раза, дальнейшее снижение этого соотношения приводит к более резкому падению активности катализатора. Причиной усиленного

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегид-роциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов С^ -С4 и к снижению выхода ри-формата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов.

модель, используемая на практике, и переход к режиму опыта N2, когда содержание хлора на катализаторе по реакторам повышающееся, а температуры - нисходящие, даёт наибольшее увеличение селективности процесса -2,1 % мае. Тем не менее, с учётом реальных условий эксплуатации катализатора риформинга в промышленности предпочтительнее режим опыта N4 -с повышающимся распределением хлора и ровными температурами. Дело в том, что катализатор 1-ой ступени, как показывает практика, нередко подвергается различного рода отравлениям, вследствие чего быстро дезактивируется. Поэтому держать высокую температуру в реакторе 1-ой ступени нецелесообразно.

При этом в работе катализатора риформинга происходят следующие изменения:

Если при слабых отравлениях возможно восстановление работоспособности катализатора риформинга "отмывкой" его сырьём с регламентным содержанием серы, то при средних отравлениях сделать это зачастую не удаётся, а при глубоких - остановка установки неизбежна. В последнем

Авторами запатентован "Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга", применякмый при отравлениях катализаторов серой. Промышленные испытания, проводившиеся в условиях эксплуатации платино-рениевого и алюмо-платинового катализаторов показали, что даже при глубоком отравлении катализатор может быть полностью очищен от серы без прерывания сырьевого цикла.

Селективность катализатора — это мольное отношение количества полученного в каталитической реакции целевого продукта к превращенному в реакции количеству исходного вещества .

Существенно, в каких целях проводится оценка активности и селективности катализатора. При создании новых катализаторов полная информация получается в виде зависимости активности и селективности от режимных параметров в определенном интервале степеней превращения. Выявление таких зависимостей приближается к исследованию формальной кинетики каталитической реакции. Естественно, что, располагая данными о кинетике, можно рассчитать активность и селективность катализатора при различных режимах и величинах зерна катализатора. Размеры зерна катализатора могут влиять на активность и селективность, так как связаны с процессами внутреннего массопереноса.

В подавляющем большинстве случаев в присутствии катализатора помимо основной протекает еще ряд параллельных и последовательных реакций. Доля исходных веществ, превращаемая в целевой продукт, характеризует селективность катализатора. Селективность реакции на данном катализаторе зависит также от условий процесса.

В подавляющем большинстве случаев в присутствии катализатора помимо основной протекает еще ряд параллельных и лоследовательных реакций. Доля исходных веществ, превращаемая в целевой продукт, характеризует селективность катализатора. Селективность реакции на данном катализаторе зависит также от условий процесса.

Селективность — способность катализатора избирательно ускорять целевую реакцию и давать максимальный выход целевого продукта; оценивается отношением скорости целевой реакции к общей скорости превращения необходимых веществ.

Расход этилена определяется селективностью процесса окисления этилена в окись этилена, изменяющейся в зависимости от свойств применяемого катализатора, срока его службы и условий процесса. Ниже приводятся данные о расходе этилена в зависимости от селективности применяемого катализатора:

Селективность катализатора - это отношение скорости накопления целевого продукта к сумме скоростей всех превращений исходного вещества.

Селективность - важнейшее свойство катализатора, используемого для управления химическим процессом с получением целевого продукта. Так, при использовании оксидного цинк-хромового или медь-цинк-хромового катализатора в промышленности осуществлен синтез метанола из смеси СО + Н2 с высокой селективностью, а не гораздо более устойчивого метана.

Селективность катализатора зависит от его пористой структуры. При параллельных реакциях диффузионное торможение может как снижать, так и повышать селективность. Так, например, если основная реакция имеет первый порядок, а побочная реак-

Проточн'О-циркуляционнъЫ методом изучена, кинетика окисления см:есем 2-;М'етил:Н'афтал1ина^- нафталина, а-лафталъдапида — нафталина на катализаторе iBKGC. -Наблюдается .взаимное торможение однотипных реакций различных углеводородов вследствие протекания их на одинаковых центрах катализатора. Селективность окисления 'метилнафталияа в смеси с нафталином увеличивается за счет, подавления последним реакции полного сгорания ооновиого неустойчивого промежуточн01Го продукта — 2-нафтаЛ'Ьдегида. Предложено объяснение аффекта увеличения выхода фталевого ангидрида при 'Оки'сл«нИ'И 'смесей нафталина с метилнафталино-м. (Ил. 2. Описок лит.: 7 назв.

Селективность в экспериментальных реакторах с неподвижным слоем катализатора. Превращения, происходящие при неселективном отравлении в реакторах с неподвижным слоем катализатора, описаны с использованием моделей ВПП применительно к крекингу газойля . Детально рассмотрена динамика изменения селективности образования первичных и вторичных, стабильных и нестабильных продуктов. Здесь же мы обсудим этот вопрос на примере простого механизма А—* В—* С для случая, когда реакция протекает в неподвижном слое деактивирующегося катализатора.