Главная -> Словарь

Катализатора снижается

Увеличение давления до уровня, превышающего давление начала конденсации, при неизменной температуре реакции способствует образованию жидкой фазы. Наличие жидкой фазы влияет на скорость диффузии. Скорость диффузии водорода через жидкие углеводороды мала,, активные центры катализатора в заполненных жидкостью порах практически не участвуют в реакции. Суммарная скорость превращения смешаннофазной системы определяется надичие^с водорода на поверхности катализатора. Следовательно, в реакторе должны быть созданы условия, ведущие к уменьшению толщины жидкостной пленки.

Кинетическая модель, основанная на использовании закона лействуюших поверхностей. Общая формулировка закона действую — щих поверхностей была дана Хиншельвудом на основе адсорбционной изотермы Лэнгмюра. В ее основе лежит известное классическое представление о катализе, согласно которому гетерогенные каталитические реакции происходят между хемосорбированными молекулами на поверхности катализатора. Следовательно, величина скорости таковых реакций будет зависеть не только от концентрации реагирующих веществ, как это принято в основе закона действующих масс, но и от доли поверхности, занятой хемосорбированными молекулами реактанта на единице поверхности катализатора.

-• оба участника каталитической реакционной системы характер язуются неоднородностью по реакционной способности: не — однородность поверхности катализатора обусловливается наличием каталитических центров различной силы кислотности, следовательно активности, а сырье крекинга неоднородно по молекулярной массе л химическому составу;

-- каждый акт хемосорбции осуществляется обменом протоном между катализатором и реактантом, причем нет принципиальной разницы между протонами, отщепляемыми из цеолита или из алюмосиликата. Процесс хемосорбции может начаться с отрыва протона на одних центрах и закончиться с возвратом протона на другие центры катализатора. Следовательно, в каталитическом химическом процессе может иметь место миграция хемосорбирован — ных молекул по поверхности катализатора;

Следовательно, применение высокого давления в процессе оксосинтеза прежде всего диктуется необходимостью обеспечения термодинамической стабильности катализатора процесса, т. е. тетракарбонила кобальта.

Таким образом, при каталитической очистке эффект очистки определяется количеством л структурой олефинов, содержащихся в сырье. Дистилляты с большим кол /I гестиом олефинов над грапулироваптшм активированным и природным алюмосиликатами должны подвергаться очистке при температуре, не превышающей 400 °С, так как при более высокой температуре происходит дополнительный крекинг и, следовательно, выход целевой бен-зиповой фракции понижается. Очистка при температурах, при которых распад олефипов и других углеводородов не наблюдается, выгодна и тем, что снижает коксовые отложения на катализаторе . Вепзипы с высокой приемистостыо к Г!'ЭС и минимальным содержанием олефипов получаются при длительном контакте сырья с катализатором и большой активности катализатора.

Как показывают эти данные, при введении палладия в окись алюминия усиливается образование гранс-бутена-2 , т. е. отношение цис-бу-тен-2 : транс-бутен-2 становится меньше 1. Ускоряется также скелетная изомеризация: если в присутствии чистой окиси алюминия константа 450 °С составляла 0,23 , то в присутствии палладирован-ного катализатора эта константа уже при 300 °С равна 0,48. На этом катализаторе изобутен образуется не только из гранс-буте-на-2, но также из бутена-1 и из гыс-бутена-2, хотя и с меньшей скоростью. Относительные константы скоростей этих реакций при 300°С соответственно равны ?5/ в этих условиях реакция дегидроциклизации парафинов протекает в основном по бифункциональному механизму.

Состав продуктов зависит от условий протекания реакций и от свойств применяемого катализатора. Следовательно, тепловой эффект реакции необходимо определять в сочетании с кинетикой процесса .

свободны от катализатора, следовательно можно (без опасения

Протекание некоторых гетерогенных химических реакций сопровождается отложением кокса па катализаторе, в результате чего активность катализатора снижается и требуется его периодическая регенерация путем выжига коксовых отложений. Степень потери активности и частота регенерации зависят от количества коксовых

ческого кобальта и 50—40% окиси. При более глубоком восстановлении активность катализатора снижается. Степень восстановления определяют измерением объем.а водорода, выделяющегося при действии на катализатор кислоты.

Алюмоникельмолибденовый катализатор на силикатном носителе имеет тот же состав гидрирующих компонентов, что и АНМ "катализатор. Получается добавлением к окиси алюминия 5—7% двуокиси кремния. При этом увеличиваются механическая прочность и термостабильность катализатора, незначительно улучшается гидрирующая активность. При длительном воздействии водяного пара прочность катализатора снижается. Катализатор выпускается в виде гранул-таблеток диаметром и высотой 4—5 мм.

от температуры опыта происходит различное исключение больших молекул . При увеличении температуры эффект исключения асфальтенов снижается. Заштрихованные площади на рисунке показывают, что с повышением температуры общая относительная доля асфальтенов, не вошедших в поры катализатора, снижается в соответствии с заштрихованными площадями в пределах 1; 0,65; 0,4 при 93, 204 и 315 °С. Эти данные свидетельствуют о том,что при повышении температуры происходит термическая диссоциация крупных ассоциатов асфальтенов на более мелкие частицы. При анализе содержания металлов соответственно в наружной и внутренней жидкостях было обнаружено обогащение наружной жидкости ванадием и никелем. С увеличением температуры содержания металлов в наружной жидкости снижалось, соответственно возрастало во внутренней жидкости, что согласуется с количественными данными по исключению асфальтенов. Анализ „сухого" катализатора, полученного после каждого опыта показал, что с увеличением температуры возрастает количество серы, связанной с катализатором и увеличивается содержание коксовых отложений .

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-. вых катализаторов, выполненное на реакции гидрообессеривания тио: фена при 300 °С, атомном отношении металл : молибден = 0,5, показало, что . Было высказано предположение, что активной частью катализатора является кислота .

Через" определенные промежутки времени в результате закоксования активность катализатора снижается, и он должен быть подвергнут регенерации. В некоторых случаях необходимость регенерации может быть вызвана нарушением режима процесса.

рода для гранулированного катализатора снижается при увеличении времени пребывания в зоне реакции и количества коксовых отложений, что объясняется прекращением действия железоокисного катализатора. С увеличением времени выгорания наблюдается кажущееся увеличение константы скорости выгорания углерода и серы. Обработка по уравнению Аврами-Ерофеева позволила более точно описать экспериментальные данные и определить влияние пространственного фактора на процесс выгорания углерода и серы. Константа скорости выгорания углерода существенно превышает константу скорости выгорания серы как по уравнению первого порядка, так и но уравнению Аврами-Ерофеева, что подтверждает существенное запаздывание выгорания серы от выгорания углерода по сравнению с нефтяными коксами. Установленные кинетические закономерности селективного окисления элементов коксовых отложений в последовательности H-C-S на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, подтверждаются экспериментальными данными по количеству и составу кок-