Главная -> Словарь

Катализатора увеличивает

Как видно из рисунка, с ростом давления распределение продуктов все более сдвигается в сторону тяжелых продуктов. Особенно заметно растет выход парафина, в связи с чем синтез под средним давлением называют «парафиновым» синтезом. Оптимум давления находится в области 10 ат, при этом максимума достигают суммарный выход продуктов синтеза и относительный выход высококипящих составляющих, а также обеспечивается наиболее продолжительная работа катализатора. Увеличение давления сверх 15 ат преимуществ не дает.

Количеству и концентрация четыреххлористого углерода. Для получения активного катализатора при хлорировании через него должно, быть пропущено определенное количество хлорагента, которое зависит от условий предварительной термообработки и для четыреххлористого углерода изменяется в пределах от 20 до 50% к массе катализатора. Увеличение количества СС14 сверх 50% приводило к некоторому снижению изомеризующей активности, при этом одновременно увеличивалось количество непрореагировавшего четыреххлористого углерода, подлежащего улавливанию из отходящих газов хлорирования. Количество газа-носителя и концентрация четыреххлористого углерода в нем может изменяться соответственно в пределах от 100 до 500 объемов на объем катализатора и от 0,1 до 0,7 г/л без существенного изменения активности катализатора.

примеси бензола и нафтенов в сырье не влияют на активность катализатора; увеличение содержания серы и углеводородов С7 в сырье за пределы нормы приводит лишь к временному снижению активности катализатора;

В различных условиях каталитической очистки риформинг-дистиллятов при ЗГ0—400 °С для одного и того же дистиллята при одинаковом выходе очищенной фракции наблюдается различная степень снижения йодного числа, т. е. степень снижения содержания олефинов при одной и той же степени повышения октанового числа. В тех случаях, когда содержание олефинов наименьшее, приемистость бензина к ТЭС максимальна и наоборот. При одинаковом эффекте повышения октанового числа с ТЭС явление резкого снижения йодного числа и увеличения приемистости достигается при малом времени работы катализатора или при продолжительном контакте, независимо от первоначальной степени активности катализатора. Увеличение продолжительности работы катализатора и уменьшение времени контакта незначительно понижают содержание олефипов и увеличивают приемистость к ТЭС

Зависимость изменения структурных параметров от температуры сипе-резиса представлена в табл. 12. Значительное уменьшение насыпной массы катализатора, увеличение его пористости и удельного объема достигнуты также при осуществлении синерезиса в 0,2 %-ном растворе сульфата аммония ). Зависимость каталитической активности исследуемых катализаторов от характера их пористой структуры следующая:

Подтверждение этому получено нами при масс-спектромет-рическом изучении продуктов, среди которых обнаружена масса 236, что соответствует дифенилциклогексану. Величина индукционного периода зависит от ряда условий, в том числе от структуры алкильной группы, а также от соотношения углеводородов, бензола и катализатора. Увеличение скорости межмолекулярной миграции с ростом степени разветвления алкильных групп указывает на возрастающую роль образующихся алкил-катионов, способных к быстрой межмолекулярной миграции. Доказательством служит циклогексан и метилциклопентан, обнаруженные в продуктах реакции диспропорционирования фе-нилциклогексана. Можно было ожидать, что вторичные и третичные алкил-катионы, образующиеся в результате взаимодействия катализатора с соответствующими алкилбензолами, будут способны к межмолекулярному гидридному обмену с углеводородами, взятыми в качестве растворителя, тем более, что подобный обмен был установлен в идентичных условиях процесса.

Представляет интерес образование на высоте слоя катализатора 300 мм, соответствующей длительности работы катализатора: 2,64 мин, большого количества сухого газа . По мере продвижения реагирующей смеси по реактору в газе увеличивается содержание пропилена, бутиленов и бутана. После 10—15 мин работы катализатора увеличение образования указанных компонентов прекращается, а содержание бутиленов в газе снижается. Выход сероводорода увеличивается с возрастанием продолжительности реагирования почти по линейному закону. Образование большого количества сухого газа в верхней части реактора можно объяснить глубоким крекингом сырья при контакте к катализатором, имеющим температуру до 600 °С.

Из данных табл. 69 видно, что с катализатора, отравленного на пилотной установке, никель при атмосферном давлении удаля-гтся значительно хуже, чем с искусственно отравленного катализатора. Увеличение давления на стадии обработки окисью углерода позволяет увеличить степень удаления никеля.

Обычно регенераторы высокотемпературной регенерации имеют традиционную цилиндрическую форму, но известно об изменении формы аппарата для оптимизации процесса. Так, в патенте предложен регенерационный аппарат, состоящий из двух эллипсоидных частей и центральной, более узкой цилиндрической зоны; нижняя и центральная части разделены перегородкой с целью локализации зоны дожита СО в СО2. Нижняя часть отличается небольшой высотой псевдоожиженного слоя и малым временем пребывания катализатора в слое, что уменьшает истирание катализатора. Увеличение температуры и расхода кислорода позволяет компенсировать сокращение времени пребывания катализатора в зоне регенерации. Диаметр цилиндрической зоны аппарата сделан небольшим для увеличения скорости дымовых газов в этой зоне и предотвращения отложений катализатора на перегородке.

Повышение температуры осаждения, увеличение избытка оса-дитеяя и уменьшение 'концентрации раствора осадителя способствует образованию более основных карбонатов никеля. Увеличение основности карбонатов снижает адсорбционную емкость восстановленных образцов катализатора. Увеличение содержания никеля от 25 до 60% 'приводит к линейному уменьшению соотношения МЮ/СС2 от 59,6 до 6,2, дальнейшее увеличение содержания никеля до 100% не изменяет этого соотношения. В зависимости от основности карбоната меняется адсорбционная емкость восстановленных образцов катализатора. Изменение соотношения NiO/COz от 59,6 до 6,2 увеличивает количество сорбированного водорода в девять раз.

Улучшение технико-экономических показателей промышленных установок 43-102 обеспечивается проведением таких мероприятий, как применение высокоактивных, стабильных и селективных цеолитсодержащих катализаторов с улучшенной регенерационной способностью; реконструкция реакторного блока с целью повышения мощности и создания оптимальных условий реакции и регенерации применительно к конкретным видам сырья и катализатора; увеличение мощности холодильного оборудования и газовых компрессорных; увеличение длительности межремонтного пробега установок и существенное снижение расхода катализатора. В настоящее время для отечественных установок 43-102 разработаны варианты реконструкции с увеличением мощности по сырью в 1,7—2,2 раза, с повышением выхода бензина на 5—7 % от, сырья, включающие следующие технические решения.

же на энергозатраты установки — мощности воздуходувок, компрессоров и т.п. Повышение кратности циркуляции катализатора увеличивает энергетические затраты на его пневмотранспорт.

Повышенная кратность циркуляции катализатора увеличивает энергетические затраты на его пневмотранспорт.

Следует отметить также, что снижение содержания кислорода в дымовых газах в пределах норм повышает произподи-тел_ы_;,ос!Ь,.„регенератора по вь1_жигу__ кокса/ . Надлежащий контакт катализатора с воздухом обеспечива-достаточной высотой его слоя в регенераторе и большими гарз. Обычно высота слоя должка быть не менее о .ЙТТлшрости газа, как правило, достигают 0,4—0,5 м/'сек. С увеличением высош слоя катализатора в регенераторе выжиг кокса значительно возрастет, но чрезмерное повышение уровня катализатора увеличивает унос его с дымовыми газами и нагрузку циклонных сепараторов и электрофильтра,

Уменьшение размера частиц катализатора увеличивает скорость внешней диффузии и снижает внутридиффузионное торможение реакции; для данных скорости реакции и условий ее проведения уменьшение размера частиц катализатора до некоторой величины в принципе всегда может обеспечить протекание реакции в кинетической области. Увеличение скорости потока в проточной системе увеличивает скорость внешней диффузии, что способствует переходу реакции в область внутренней диффузии.

Степень отработки катализатора за время его пребывания в реакторе характеризуется при прочих равных условиях подачей сырья, перерабатываемого на единицу массы катализатора, или обратной величиной — кратностью циркуляции катализатора — отношением массы катализатора к массе сырья, поступающих в реактор. Повышение кратности циркуляции катализатора увеличивает его среднюю за время пребывания в реакторе активность, и при прочих равных условиях глубина превращения сырья увеличивается .

Повышение индекса активности катализатора увеличивает глубину превращения сырья, однако в ограниченных пределах. Как уже отмечалось, применительно к тяжелым вакуумным газойлям при температурах выше 460 °С крекинг протекает в условиях, близких к внешним диффузионным, т. е. в высокой активности катализатора нет необходимости. По данным заводской практики, применительно к тяжелому сырью целесообразно использовать катализатор средней активности ; при снижении равновесной активности до 25—-27 пунктов выход бензина заметно уменьшается.

Из приведенных данных видно, что при увеличении объемной скорос"ти подачи выход ароматических углеводородов уменьшается, а выход олефинов возрастает до некоторого максимума. Из н-гептана ароматических углеводородов образуется несколько больше, чем из к-гексана . Наилучшие результаты получены при 550°С и объемной скорости 0,36—0,65 ч-1: выход бензола из н-гексана около 60%, селективность по бензолу 63—66% ; выход ароматических углеводородов из н-гептана около 70%, селективность по ароматическим углеводородам 67—72% . Изменение температуры в исследованной области мало влияет на выход бензола. При концентрации КгО менее 3 или более 5% наблюдается резкое увеличение содержания кокса на катализаторе. Добавление водяного пара к воздуху при регенерации катализатора увеличивает выход бензола.

подачи сырья. Исключение составляют ароматические углеводороды, образование кокса из которых при постоянной конверсии зависит от объемной скорости подачи сырья . Повышение кратности циркуляции катализатора увеличивает выход кокса от сырья. Содержание кокса на катализаторе при этом снижается вследствие уменьшения времени его пребывания в реакторе. •

2) повышение избытка этилена в отсутствии катализатора увеличивает замещение; в присутствии FeCla замещение около 2%;

1 Твердые вещества, содержащиеся в смоле, являются смесью угольной пыли и продуктов карбонизации угля. Высокое содержание их в смоле снижает активность катализатора, увеличивает его расход и усложняет ведение процесса.