Главная -> Словарь

Катализаторе катализатор

кокса ускоряют сернистые соединения, содержащие связь сера — алифатический углерод, но не ускоряют дифенилсульфид и дибензтио-фен. Эти явления нужно связывать с легкостью деструкции связи С—S и вступлением ненасыщенных остатков в реакции конденсации. В работе 77 это доказано прямыми опытами измерения радиоактивности кокса на катализаторе гидроочистки, что дало возможность подсчитать вклад тех или иных соединений в коксообразование. Оказалось, что стирол образует кокс в 1,3— 33 раза больше, чем гептан, а тиофен — в 39—270 раз больше гептана. Эти данные легко понять, если учесть, что при деструкции тиофена образуется такой легко полимеризующийся остаток, как бутадиен .

сернистые, азотные и кислородсодержащие соединения, а также соединения, содержащие металлы и галогены, непредельные углеводороды. Превращение указанных веществ происходит на специальном гидрирующем катализаторе. Летучие продукты — сероводород, аммиак, вода, хлористый водород — удаляются путем отпарки гидрогенизата. Металлические примеси отлагаются на катализаторе гидроочистки.

Таблица 13. Содержание кокса и серы на катализаторе гидроочистки перед его регенерацией

Аналогичный процесс может, вероятно, протекать в алюмоникель-молибденовом катализаторе гидроочистки при его перегреве в процессе выжига кокса. Кроме того, ухудшение каталитических характеристик этого катализатора возможно из-за улетучивания оксида молибдена при перегреве катализатора выше 600 °С .

В современной технологии переработки нефти широко используются каталитические процессы, В табл. VIII. 7 приведены данные о расходе катализаторов и адсорбентов на двух крупных НПЗ. Как следует из этой таблицы, наиболее велика потребность в полиметаллическом катализаторе риформинга, алюмокобальтмолиб-деновом катализаторе гидроочистки и алюмосиликатном катализаторе каталитического крекинга. Адсорбенты — цеолиты, силика-гель — используются для извлечения парафинов нормального строения из дизельных топлив, осушки газовых и жидкостных по-. токов.

Удаление этих веществ осуществляется на гидрирующих алюмо-ко-бальт- или алюмо-никель-молибденовых катализаторах. Продукты гидрирования этих веществ удаляются из гидроге-низата в сепараторе ВСГ. Соединения металлов отлагаются на катализаторе гидроочистки и постепенно снижают его активность. Удаление воды в отпарной колонне позволяет подготовить гидрогенизат для блока каталитического риформинга по содержанию влаги.

Удаление азота на алюмосиликатном катализаторе крекинга к алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидроочистки

подача свежего ВСГ, часть которого можно подавать в слой катализатора для теплосъема, если в этом есть необходимость. Это позволяет повысить парциальное давление водорода в реакционной зоне с катализатором мягкого гидрокрекинга, так как на этом катализаторе в большей степени происходят реакции разрыва связей с последующим насыщением, чем на катализаторе гидроочистки.

1. В результате проведенных исследований показано, что при гидрооблагораживании ПВГ в смеси с ЛГКК на катализаторе мягкого гидрокрекинга РК-442 и катализаторе гидроочистки ГП-497т достигаются лучшие показатели по степени обессеривания ПВГ, по сравнению с его гидрооблагораживанием в чистом виде в сопоставимых условиях.

Чтобы до минимума снизить быстрое начальное отложение углерода на катализаторе гидроочистки, должно быть установлено оптимальное распределение пор по радиусам в катализаторах переработки угля СРК. Для приготовления образцов носителей с заданными характеристиками поверхности и структуры пор пригодны новые методы осаждения гелей с использованием органических коагулянтов . Для улучшения механической прочности крупнопористых носителей представляется полезной добавка к ним щелочных и щелочноземельных катионов. Этот метод должен быть изучен более детально. Другое направление исследований — это изучение влияния кислотности носителя на отложение углерода. Разработка методов определения кислотности и синтеза оксидных катализаторов с заданными кислотными свойствами будут значительно способствовать усовершенствованию катализаторов переработки угля: сохранению активности путем снижения до минимума образования углерода и повышению селективности посредством уменьшения необходимого расхода водорода.

Содержаниа сернистых соединений в диапазоне температур 360 *420°С не превышает 0,1^ мае. Для исключения отравления катализатора допарафиниэации мехпримесями, содержащимися в сырье, а тапке снижения гадрообессериващей нагрузки катализатора проведены опыты с загрузкой на первую ступень катализаторе гидроочистки, на вторую ступень катализатора депарафинизации в условиях работы промышленных установок гидроочистки с двумя последовательно расположенными реакторами.

Кроме того, вследствие большого избытка водяного пара уменьшается отложение кокса па катализаторе. Катализатор, известный под № 1707, имеет следующий состав: 72,4% MgO, 18,4% Fe203, 4,6%K20, 4,6% CuO.

торе, а другой — в режиме синтеза МТБЭ на свежем катализаторе. Катализатор после выгрузки из форконтактного аппарата не подвергается регенерации .

Состав катализатора следующий : 14,8 NiO, 11,1 SiO2, 9,9 MgO, 4,5 К2О, 43,2 А12О3. Количество окислов щелочных и щелочноземельных металлов составляет 50—250% . Катализатор применяют при паровой конверсии углеводородов

Puc. 6.2. Влияние числа углеродных атомов HC и группового состава индивидуальных углеводородов на содержание кокса ск при риформинге на алюмоплатиновом катализаторе

АПК выход кокса в % на сырье или на катализатор экспоненциально растет„*а активность антибатно уменьшается. Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности в реакциях риформинга и коксования. На рис. 6.2 показано исследованное нами и другими авторами влияние числа углеродных атомов н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также давления на содержание кокса в расчете на катализатор в %. Видно, что кривые содержания кокса при риформинге парафинов проходят через минимум для н-гептана . С уменьшением числа углеродных

Рис. 6.14. Зависимость скорости У и селективности 5 дегидрирования циклогексана от атомного соотношения РЬ: Ft или Sn: Pt в катализаторе.

Рис. 8. Зависимость фактора селективности выхода кокса при крекинге газойля от содержания тяжелых металлов в катализаторе.

Особое значение имеет использование металлостойких катализаторов при переработке остаточного сырья. В этом случае наиболее эффективны катализаторы на базе широкопористых матриц с небольшой удельной поверхностью, «улавливающих» тяжелые металлы. Такие катализаторы обладают высокой активностью при содержании в равновесном катализаторе до 10—12 тыс. мг/кг металлов.

В настоящее время пассиваторы получили широкое распространение на промышленных установках ККФ. Сущность пассивации заключается в переводе металлов, осадившихся на катализаторе, в неактивное состояние, например, в результате образования соединения типа шпинели.

Пассивирующий агент вводят в сырье в виде водо- или масло-растворимой добавки. Содержание сурьмы на катализаторе при работе на остаточном сырье и концентрации металлов на катализаторе 9000— 15000 мг/кг должно составлять 900-1500 мг/кг.

новке имеются два таких аппарата: на одном из них после потери активности катализатора осуществляется предварительная очистка исходной сырьевой смеси от серо- и азотсодержащих примесей, а также для поглощения катионов железа, присутствующих в рециркулирующем метаноле вследствие коррозии оборудования. Таким образом, поочередно первый аппарат работает в режиме форконтактной очистки сырья на отработанном катализаторе, а другой - в режиме синтеза МТБЭ на свежем катализаторе. Катализатор после выгрузки из форконтактного аппарата не подвергается регенерации .