Главная -> Словарь

Катализаторе получается

При дегидрировании на катализаторе отлагается довольно много углерода, понижающего его активность. Этот углерод должен удаляться сжиганием в струе воздуха. В процессе Гудри таблетированный катализатор смешан с большим числом алундовых шариков, которые сами каталитическим действием не обладают, но имеют большую теплоемкость. Тепло, освобождающееся при регенерации, воспринимается этим теплоносителем и отдается им в процессе дегидрирования. Теплоноситель препятствует также чрезмерному повышению температуры при регенерации, что чрезвычайно важно, так как при нагревании до 700—750° активность катализатора быстро ухудшается.

тора температура колеблется от 175 до 210°. Температура реакции должна выдерживаться очень точно — в пределах 0,5°, что при экзотермическом характере реакции вызывает необходимость соблюдения особых мер предосторожности и применения реакторов специальных конструкций. При чрезмерно высокой температуре процесс синтеза сдвигается в сторону образования низкомолекулярных углеводородов и в первую очередь метана, а на катализаторе отлагается углерод.

3) Если 7Щ — олефин, то произойдет расщепление Л+ на диолсфин и протон. В результате реакции диолефинов на катализаторе отлагается значительное количество кокса. Подобная реакция может являться, по-видимому, обильным источником кокса, образование которого сопровождает реакцию «самопасыщения» олефинов.

го анализа восстановление никеля водородом при температуре 450° С не проходит полностью. Довосстановле-ние катализатора происходит при более высоких температурах в процессе работы. Углерод на катализаторе отлагается при температуре свыше 900° С

Никелевый катализатор, нанесенный на кизельгур. На катализаторе отлагается углерод, что при длительной работе изменяет активность катализатора

Катализаторы состоят из NiO, MgO и глиноземного цемента. Окислы никеля и магния вводятся в виде предварительно полученных твердых растворов этих окислов. Поверхность твердых растворов — 0,5—10 м2/г. Катализатор содержит также измельченную А12О8 и кобальт. Катализатор получают смешиванием твердого раствора , глиноземного цемента и А12О3 . Поверхность А12О3 50 ма/г, размер гранул менее 50 мк. Катализатор сушат, прокаливают в течение 2ч при температуре 850—950° С и восстанавливают водородом при 750° С. На катализаторе отлагается углерод в количестве 0,8 г/л в 1ч

Никелевый катализатор не отравляется серусодержащи-ми соединениями. На катализаторе отлагается 48% уг-

Необходимо отметить, что гидроочистка продуктов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, например таких, как фракции бензина термического крекинга или коксования, сопровождается значительными тепловыделениями . В результате в теплообменной и нагревательной аппаратуре происходит частичная полимеризация непредельных углеводородов и на катализаторе отлагается кокс. Поэтому в ряде случаев первую ступень гидроочистки непредельных бензинов целесообразно проводить в смеси с прямогонными фракциями или раз-

При риформинге сырья на установках 35-11 на катализаторе отлагается кокс, количество которого может достигать 3—6 вес. % от катализатора. Проведенные исследования показали, что окислительная регенерация катализатора примерно при 550 °С ведет к его частичной дезактивации и что ее нужно проводить при более низких температурах . Регенерировать катализатор начинают при 300°С; после резкого замедления скорости горения кокса температуру постепенно повышают. Регенерацию осуществ-

Реакции каталитического крекинга протекают в основном на поверхности катализатора. Направление реакций зависит от свойств катализатора, вида сырья и параметров процесса. В результате крекинга на катализаторе отлагается кокс, поэтому важной особенностью этого процесса является необходимость регенерации катализатора . Для каталитического крекинга применяются алюмосшшкатные катализаторы — природные или искусственно полученные твердые высокопористые вещества с сильно развитой внутренней поверхностью.

Обычно на установках каталитического крекинга перерабатывают сырье с коксуемостью до 0,3% . Если регенератор установки имеет запас мощности по массе сжигаемого кокса или на катализаторе отлагается меньше каталитического кокса, к переработке допускается сырье с коксуемостью до 0,7% . Имеются данные о том, что сырье с коксуемостью 2% можно экономично перерабатывать при каталитическом крекинге в системе с микросферическим цеолитсодержа-щим катализатором с замкнутым тепловым балансом.

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе . При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно менее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразовение.

Потом катализатор выгружают и полностью перерабатывают. Средний общий срок работы катализатора или «продолжительность жизни» составляет около 3000 час. За это время на катализаторе получается примерно 350 т продуктов синтеза. При работе на особенно хорошо-очищенном от серы газе срок работы катализатора может достигать 8 месяцев и более.

т. е. те самые алканы, которые можно было ожидать при протекании реакции по направлению 2. Таким образом, все упомянутые выше противоречия объясняются конкуренцией реакций 1 и 3. В присутствии ллатины скорость гидрогенолиза особенно велика, а скорость изомеризации на активированном угле сравнительно мала; этим объясняется такая высокая селективность платинированного угля в отношении гидрогенолиза циклопропана. В случае платинированного кизельгура носитель уже дает относительно большую скорость изомеризации, и на этом катализаторе получается заметный выход продуктов реакции по направлению 3. На других исследованных катализаторах соотношение еще более сдвинуто в сторону направления 3.

затруднениями, возникающими при перегруппировке связей в исходном углеводороде. Следует напомнить, что на платинированном угле среди перечисленных выше углеводородов 2,2,4-три-метилпентан имеет наибольшую скорость С5-дегидро-циклизации; из н-октана на этом же катализаторе получается больше продуктов с пятичленным циклом. Возможно, это связано с тем, что на нейтральном катализаторе нет условий для образования карбениевых ионов. Исследованию механизмов гетерогенно-каталитиче-ских превращений пентадиена-1,3 посвящена работа Г. В. Исагулянца, М. И. Розенгарта и сотр. . Ими найдена группа гетерогенных катализаторов дегидрирующего типа, на которых при 630 °С при разбавлении пентадиена-1,3 парами воды образуется до 9—12% пятичленных циклических продуктов . Используя кинетический изотопный метод, авторы пришли к заключению, что в условиях импульсного режима при малых временах контакта скорость образования цикло-пентадиена прямой дегидроциклизацией пентадиена-1,3 в несколько раз больше, чем через промежуточный циклопентен. Полагают, что вторая стадия циклизации легко осуществляется по типу электроциклических реакций, описанных в работе , возможно даже без участия катализатора:

Нефть и нефтепродукты содержат относительно большое количество серы. Особенно много серы в нефтяных остатках . В связи с этим при паровой конверсии такого сырья в 'реактор иногда дозируют определенное количество водорода рециркуляцией части полученного в этом процессе газа. Замечено, что на осерненном катализаторе получается меньшее количество газа, но газ имеет повышенную теплотворную способность. Сера, подаваемая с сырьем в слой катализатора, связывается им и удаляется на стадии реге-

ароматических углеводородов. Газ в результате крекинга на катализаторе получается "тяжелым" , с высокой

Гидрирование трифеннламина на окиси платины в солянокислом растворе ведет к трнциклогексиламину наряду с некоторыми количествами мопо- и дициклогексиламинов. При восстановлении бензидина в уксуснокислом растворе при 50° и давлении водорода 0,1 am на платиновом катализаторе получается 4,4-диаминодициклогексил .

Кроме того, в отличие от тер!М'Ического крекинга парафи-нистого сырья, на алкмосиликатном катализаторе получается значительно'меньше непредельных углеводородов , в результате вторичных реакций перераспределения водорода.

При каталитическом риформинге прямогонных бензино-легроиновых фракций выделяется водород от 62 до 89 м3 на 1 мв сырья. Чистота такого водорода различна в зависимости от процесса риформинга и изменяется от 60 до 95% объемн. Так, например, в процессах риформинга на молибденовом катализаторе получается водород чистотой 50 — 70%. Выход побочного водорода зависит от качества сырья риформинга и жесткости режима процесса. Чем жестче режим, тем выше выход водорода. Наиболее типичный состав газа каталитического риформинга при различном давлении по данным проектов приведен в табл. 3.

На никелевом катализаторе получается полиэтилен с большей кристалличностью, чем на кобальтовом. Никелевый катализатор может быть активирован щелочными металлами. Для этой цели применяется от 0,1 до 1,0 вес. ч. натрия на 1 вес. ч. катализатора.

Катализаторы типа Циглера имеют высокую стереоспецифичность и при полимеризации дают стереорегулярные полимеры с высокой температурой плавления и высокими механическими свойствами. Стереоспецифичность их зависит от состава катализатора. Так, при полимеризации пропилена на алюмохромовом катализаторе получается атактический полипропилен, этот же катализатор, но промотированный триэтилалюми-нием, дает выход 15—20% изотактического полимера и 80—85% атакти-ческого. С катализатором ТЮЦ— АЦСгНбЬ^образуется 35—45% изотактического полипропилена, а с катализатором TiCb — АЦСгЬЭДз получается 85—95% изотактического полипропилена.

В Советском Союзе процесс оксосинтеза изучался в ЛенНИИ и ГИАПе, где разработан процесс получения из пропан-пропиленовой фракции масляных альдегидов и далее спиртов на их основе. Оптимальные условия синтеза масляных альдегидов: температура 125—145° С, парциальное давление окиси углерода 75 ат, общее давление 160 ат. После гидрирования альдегидов при 190—220° С и 200 ат на никелевом катализаторе получается к-бутиловый и первичный изобутиловый спирты в равных количествах; кроме того, в остатке при разгонке получается 15% к бутиловым спиртам высших спиртов .