Главная -> Словарь

Катализаторе протекает

На рис. IV-5 приведена технологическая ^схема установки изомеризации фракции н. к. — 62 °С, содержащей 27,5 % изопентана, 44 % н-пентана и 26,2 % изогексанов, на алюмо-платиновом катализаторе, промотированном фтором.

Кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе,промотированном фтором,были изучены в связи с разработкой технологии процесса . Была установлена зависимость выхода изопентана от мольного отношения водород :н-пен-тан, рабочего давления, температуры и объемной скорости подачи н-пентана. Было изучено также влияние парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость протекания реакции. Состав исходного сырья и продуктов реакции определялся с помощью газожидкостной хроматографии. Реакция протекала с высокой селективностью; выход продуктов распада не превышал 17с. Диаметр зерна катализатора составлял 1,5 мм. Для описания полученных закономерностей было использовано уравнение для случая мономолекулярной обратимой гетерогенной реакции, протекающей в струе . Преобразование уравнения дает следующее выражение для константы скорости реакции:

При изучении реакции изомеризации н-пентана проточно-циркуляционным методом на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, наблюдался обратный кинетический, изотопный эффект при замене водорода на дейтерий . Скорость реакции характеризовалась количественным порядком по водороду, равным 0,5, причем скорость обмена дейтерия в пентане в этих условиях выше скорости изомеризации.

Влияние нафтенов на активность катализаторов в реакции изомеризации парафинов различается в зависимости от природы катализатора и условий осуществления реакции. В процессе высокотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, нафтены, пока их массовая доля не превышает 15%, практически не оказывают влияния на глубину изомеризации парафинового углеводорода.

В процессе низкотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором, в присутствии нафтенов скорость реакции снижается. В случае осуществления реакции изомеризации н-гексана в жидкой фазе на сверхкислотных катализаторах влияние нафтеновых углеводородов специфично . Как следует из рассмотрения результатов, представленных на рис. 1.17, циклогексан оказывает промо-тирующее действие на скорость изомеризации и-гексана на HF - SbF5; в противоположность этому реакции крекинга и диспропорционирова-ния подавляются ^Влияние циклогексана на скорость реакции изомеризации н-парафина и побочных реакций уменьшается по мере увеличения

На алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, реакция изомеризации парафиновых углеводородов не происходит в отсутствие водорода; если катализатор модифицирован хлором, реакция в начальный период протекает и в отсутствие водорода , но с течением времени ее скорость постепенно уменьшается.

Влияние метилциклопентана на глубину превращения н-гексана на катализаторе Pt - А1203 - F изучалось при давлении 4,0 МПа и температуре 360 °С. Из рис. 3.14 следует, что при увеличении содержания метилциклопентана в н-гексане до 15% содержание изогексанов в смеси гекса-нов практически не изменялось. Иная картина наблюдалась при осуществлении реакции на катализаторе, промотированном хлором, при 100—150 °С. При изомеризации сырья, содержащего н-гексан, мегил-циклопентан и бензол, при выбранных давлениях и температурах активность катализатора снижалась по мере увеличения содержания бензола

Процесс С 5 —С6 -айзомеризейшн . Процесс проводят при температурах 120-160 °С, давлении до 2,8 МПа при циркуляции водородсодержащего газа на алю-моплатиновом катализаторе, промотированном хлором. Хлор вносится в катализатор путем обработки катализатора в реакторе изомеризации хлорорганическими соединениями в рекомендованных фирмой условиях. Катализатор,отличающийся высокой активностью и избирательностью, характеризуется продолжительностью рабочего цикла до 2 лет, может быть отрегенерирован в реакторе установки изомеризации с полным восстановлением первоначальной активности.

Процесс изомеризации н-пентана осуществляют на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, при температурах 360-420 °С и давлении водорода 3,0-3,5 МПа. Эти условия, наряду с осуществлением реакции изомеризации, способствуют глубокой очистке пентановой фракции от сернистых соединений и непредельных углеводородов, и благодаря этому получаемый в процессе изомеризации н-пентана изопентан может удовлетворять требованиям на изопентан-растворитель, применяемый при полимеризации изопрена.

1. На катализаторах с сильной кислотностью носителя изомеризация происходит на кислотных центрах, роль металла сводится к ограничению образования кокса и предохранению от дезактивации кислотных центров. Примером может служить изомеризация парафиновых углеводородов на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором:

Например, в работах изучалось влияние различных факторов на скорость гидрогенизации глюкозы в водном растворе при интенсивном перемешивании . Детально исследованы влияния условий приготовления катализатора , его количества , соотношения массы металлической фазы к массе носителя , концентрации глюкозы в растворе , давления водорода , температуры реакции и величины рН среды .

Синтез на кобальтовом катализаторе протекает в основном по уравнению

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизационного катализа он не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе , а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе.

Из рассмотренных данных •следует, что на модифицированном алюмокобальтмолибденовом катализаторе протекает глубокая гидроочистка сырья; кроме этого, происходит частичное гидрирование ароматических углеводородов — глубина гидрирования составляет 23%. Продукт первой ступени характеризуется небольшим увеличением содержания изопарафиновых углеводородов, что указывает на незначительную изомеризующую активность катализатора первой ступени. Прирост содержания изопарафиновых углеводородов, с другой стороны,

стичной дегидратацией метанола на I ступени. Температура на входе в реактор II ступени 360 "С, а на выходе — 415 °С. В реакторе I ступени на аморфном кислотном катализаторе протекает обратимая дегидратация метанола с образованием диэтилового эфира:

По современным представлениям, коксообразование на алю-мосиликатном катализаторе протекает путем постепенного отрыва атомов водорода от адсорбированных на поверхности катализатора ненасыщенных молекул . Карбоний-ион взаимодействует с молекулой олефина, образуя новый ненасыщенный карбо-ний-ион, после распада которого образуется диолефин, а после повторения процесса — триолефин и т. д. Образование карбоний-ионов зависит, в первую очередь, от кислотности катализатора. Нейтрализация кислотного центра катализатора уменьшает возможность протонного обмена между катализатором и карбоний-ионом, что, в свою очередь, уменьшает коксообразование. Хотя щелочные и щелочноземельные металлы тормозят реакцию коксообразования, степень их влияния на образование кокса для различных металлов неодинакова.

При введении катионов Са2+ в катализаторе появляются каталитические центры обоих типов, и взаимодействие этилена и изобутана на таком катализаторе протекает через стадию ди-мериза-ции и далее алкилирования, давая алкилат высокого качества . Выход алкилата составил 120%. Реакция не идет, если в катализаторе нет катионов переходного металла . В этом случае не происходит димеризация этилена , прямая реакция этилена с изобутаном тоже не идет и алкилат не образуется.

Изомеризация парафиновых углеводородов на алюмомолибд, объемной скорости по толуолу 0,5 ч"1 и мольном отношении вода : то-

Механизм реакций, протекающих в присутствии кислорода, еще не выяснен, хотя для его объяснения и предложены различные теории. Общеизвестно, что на платиновом катализаторе протекает окисление аммиака в окись азота. Эта окись азота взаимодействует с метаном на том же катализаторе, образуя цианистый водород по уравнению

Процесс крекинга на катализаторе протекает постадийно. На первой стадии происходит диффузия сырья к поверхности катализатора, так называемая внешняя диффузия, далее идет процесс проникновения молекул сырья в поры катализатора . Попав к полостям активных центров, молекулы сырья удерживаются ими, образуя слой, в котором и проходит химическая реакция. Затем продукты реакции и непрореагировавшее сырье десорбируются из внутренней поверхности катализатора, происходит диффузия из пор катализатора, и продукты крекинга удаляются из зоны реакции.

Эндотермическая реакция дегидроциклизации парафиновых углеводородов, открытая в нашей стране в 1936 г. Б. Л. Молдавским, Г. Д. Камушером на оксиде хрома и В. И. Каржевым с сотрудниками на оксиде молибдена, позже Б. А. Казанским и А. Ф. Плата на платиновом катализаторе, протекает с образованием ароматических углеводородов, например: