Главная -> Словарь

Катализатором содержащим

Синтез с кобальтовым катализатором протекает главным образом по следующему уравнению:

И. В. Калечиц с сотр. изучали конфигурационную изомеризацию 1,3-диалкилциклопентанов. Превращение цыс-1,3-диметилциклопентана в транс-форму над железо-платиновым катализатором протекает до концентраций, близких к равновесным; обратное превращение проходит относительно неглубоко. В работах Ал. А. Петрова с сотр. реакция конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди- и полиалкилциклопента-нов была использована для установления термодинамического равновесия между ними и для вычисления значений ряда термодинамических функций.

аппаратуры в этом случае оказываются меньшими, чем в случае использования взвешенного катализатора. Эксплуатация установок со стационарным катализатором протекает с меньшими трудностями, чем установок со взвешенным катализатором. В частности, отпадают затруднения, связанные с подачей суспензии в систему под высоким давлением, трубопроводы и аппаратура не забиваются катализатором. Для схемы со стационарным катализатором отпадает тяжелая и трудоемкая операция фильтрования спиртов с целью отделения от них порошка катализатора.

Установлено, что в диапазоне температур 400—500 °С при низких скоростях подачи сырья каталитический крекинг на неподвижных гранулах и в кипящем слое крупнозернистого порошкообразного канализатора фракции 0,21—0,35 мм характеризуется примерно одинаковыми результатами. С повышением скорости подачи сырья крекинг над крупнозернистым катализатором протекает с несколько меньшей глубиной распада, чем над неподвижными гранулами.

Взаимодействие RX с катализатором протекает по обратимой реакции с высокой скоростью, при этом образуются комплексы с переносом заряда или ионные пары, что подтверждается методами УФ- и ИК-спектроскопии, изменениямж-дипольного момента и давления паров .^Последующее образование 0-комплексов в результате взаимодействия их с аренами является более медленной стадией. Большое влияние на дальнейшее превращение 0-комплексов оказывает основность растворителей. Действительно, если реакцию проводить без растворителей или со слабоосновными растворителями, то образующиеся алкилбензолы, обладающие более основными свойствами, чем исходный бензол, накапливаются в виде комплекса

Взаимодействие молекул субстрата с катализатором протекает по двухцентровому механизму с участием подвижных протонов и кислотных центров каркаса. Субстрат адсорбируется на кислот-_ ном участке каркаса и затем путем «подстройки» подвижного протона пара кислотных центров осуществляет необходимые превращения субстрата.

Во ВНИГИ на протяжении ряда лет изучались различные катализаторы и был разработан железный катализатор с некоторыми добавками. Синтез над этим катализатором протекает при 270—320° под давлением 20—30 am.

Было установлено, что в первых реакторах установки целесообразна максимальная объёмная скорость, то есть минимальная загрузка катализатора, поскольку даже при малом времени контакта сырья с катализатором протекает реакция дегидрирования нафтеновых углеводородов. При увеличении времени контакта, наряду с дегидрированием, могут протекать нежелательные реакции

ным» катализатором протекает значительно менее энергично, а выход ^ЭВ

По аналогичной схеме протекают некоторые реакции аль-дольной конденсации карбонильных соединений, когда первая стадия образования карбаниона при реакции карбонильного соединения с катализатором протекает медленно:

Чтобы снизить активность катализатора, Любомилов предложил обрабатывать активированную глину, полученную по Тищенко и Рудакову, равной массой пинена при 120—150°С. После отжима от образовавшихся полимеров глину промывают спиртом и сушат. Реакция с таким «травленным» катализатором протекает значительно менее энергично, а выход ^ЭВ повышается до 64%.

Фтористый водород. Подобно серной кислоте безводный фтористый водород является прекрасным катализатором алкилирования изопарафи-новых углеводородов пропиленом и более высокомолекулярными олефи-нами . И в этом случае разбавление водой и взаимодействие с сильно непредельными углеводородами, приводящее к образованию осадка, снижают активность катализатора. При использовании катализатора, содержащего 1% воды, в процессе алкилирования изобутана пропиленом при температуре 25° выход алкилата составлял 214% вес. ; при проведении же этого процесса с катализатором, содержащим 10% воды, образовывался изопропилфторид и практически не получалось алкилата. При алкилировании н-бутилена в присутствии катализаторов, содержащих 1,0% и 10% воды, был получен алкилат с выходами 199 и 192% соответственно, в присутствии же катализатора, содержавшего 26% воды, получался еяго/ьбутилфторид и небольшое количество алкилата.

Присоединение аминов, например бутиламина, к олефинам идет при 200° над катализатором, содержащим натрий. Например, этилен и бутиламин дают C4H9N2 с выходом 48% .

Известно, что окислы щелочных металлов летучи в условиях этого процесса. Содержание окиси калия в продуктах конверсии бензина составляет пять частей на миллион частей бензина при наличии 6,5% этого окисла в составе катализатора, помещенного в верхней части реактора, составляющей 3/4 общего его объема. Нижнюю часть реактора предлагается заполнить катализатором, содержащим менее 1% окиси натрия. Применение такой комбинации катализаторов позволило исключить отложение углерода в реакционной зоне.

В реакционную трубку диаметром 90 мм под давлением 20 бар подается 35 кгУч легкой нефтяной фракции. Трубку наполовину заполняют катализатором, содержащим 8% Ni на носителе

объема), состоит из окислов катализатором, содержащим серенного лигроина и

водят над катализатором, содержащим : 23,2 Ni, 11,45 U, 0,23 К

10 Никелевый катализатор. Процесс проводили сначала на катализаторе, содержащем 1% окиси железа. Но так как он быстро разрушался, то был заменен другим катализатором, содержащим никель. Никелевый катализатор работает хорошо в течение более 6 месяцев. Его необходимо менять два раза в год

В табл. 11-13 приведено расчетное равновесие между н-бута-ном, м-бутенами и 1,3-бутадиеном при различных температурах и 1,0 и 0,167 атмосферах давления. Из-за сопровождающих дегидрирование реакций крекинга образуется некоторое количество углерода, которое необходимо периодически удалять с катализатора. Это производится при помощи выжигания воздухом. Сообщают, что образование ко~кса увеличивается с молекулярным весом исходных олефинов, но данные табл. 11-14 наводят на мысль, что и время контакта играет важную роль. Эти цифры были получены в опытах при давлении 0,25 ати над катализатором, содержащим 4% хрома на алюминии.

Рассмотрим, что он дает для гомогеннокаталитических реакций. Для примера используем данные авторов по изомеризации гептена с металлокомплексньгм катализатором, содержащим палладий. Эта «реакция подчиняется уравнению первого порядка по олефину и по катализатору, и для ее скорости можно записать выражение

Изучение влияния соотношения компонентов катализатора на процесс окисления показало, что наибольший выход коллоидной высокодисперсной серы достигает при использовании катализатора с содержанием оксида хрома - 16... 18, оксида магния - 4,5...5,5, оксида ванадия - 3,5...4,2 % масс. Проведение процесса с катализатором содержащим оксид хрома менее 16%, при постоянном содержании оксидов магния и ванадия, приводит к снижению выхода коллоидной серы, по-видимому, вследствии недоокисления части сероводорода. При содержании оксида хрома более 18% наблюдается снижение выхода серы, что объясняется переокислением сероводорода. Изменение соотношения оксидов магния и ванадия приводят к аналогичным результатам .

Для обеспечения удовлетворительной циркуляции катализатора на пилотной установке от него отдували до 35% мелких фракций. Лабораторные исследования показали, что 65%-ный остаток имел примерно такую же активность, удельную поверхность и такое же содержание металлов, как и исходный неотвеянный катализатор. Систему догружали свежим синтетическим алюмосиликат-ным катализатором, содержащим 13% окиси алюминия. Сырьем служила смесь газойлей следующего качества: