Главная -> Словарь

Катализаторов обладающих

Гидрокрекинг проводят при умеренном давлении , меньших расходах водорода и катализатора, но с более высокой степенью превращения дешевого нефтяного сырья, по сравнению с гидрогенизацией углей. Кроме того, только гидрокрекингом можно получать такие продукты, как реактивное топливо и высокоиндек — снь.е смазочные масла. Существенному улучшению технике — эко — комических показателей установок гидрокрекинга способствовали использование дешевого водорода, получаемого каталитическим рисоормингом или каталитической конверсией водяным паром; создание серостойких высокоактивных регенерируемых катализаторов, обеспечивающих глубокую переработку нефтяного сырья и необходимую гибкость процессов.

5. Разработка новых видов катализаторов, обеспечивающих более высокие выходы целевых продуктов дегидрирования.

Между тем, требуемая глубина очистки бензинов от серы для прямогонных бензинов с исходным содержанием серы 200-1000 млн-1 составит 99,8%, а для высокосернистых бензинов с исходным содержанием серы 1% должна составлять 99,99%. Поэтому важна высокая активность применяемых катализаторов, обеспечивающих проведение процесса при возможно низких температурах . Тиофеновое кольцо не гидрируется до тех пор, пока из него не удалится сера, хотя первая стадия реакции может включать одновременно и удаление атома серы и присоединение двух атомов водорода.

Основные направления в развитии процессов гидроочистки! ^ разработка высокоэффективных катализаторов, обеспечивающих увеличение "глубины очистки до до—95% и выше; создание более совершенных методов регенерации катализаторов, не приводящих к загрязнению внешней среды.

В патентной литературе для получения катализаторов, обеспечивающих высокую селективность процесса, рекомендуется добавлять к реагирующим газам небольшие количества таких веществ, которые должны подавлять образование С02 и воды и повышать эффективность катализатора в отношении образования окиси этилена. В качестве таких веществ упоминаются бензол, ксилол, этиловый спирт, галоиды, ароматические амины и др. Иногда селективность катализатора повышается введением в катализатор селективных отравителей при его приготовлении. В катализатор, например, вводят хлор в количестве от 0,001 до 0,01% вес. .

Одним из путей интенсификации риформинга со стационарным слоем катализатора, как было отмечено выше, является снижение давления и повышение температуры процесса, что способствует углублению реакции ароматизации, а следовательно, и повышению октанового числа бензинов. Однако при этом происходит резкое возрастание коксообразования, которое приводит к быстрой дезактивации катализатора, снижению селективности процесса и, в конечном счете, к сокращению продолжительности рабочих циклов. Разработка и внедрение более стабильных катализаторов, обеспечивающих довольно длительный межрегенерационныи период эксплуатации установок при низком давлении, сыграли важную роль в совершенствовании процесса риформинга с ПРК. Однако возможности повышения стабильности катализатора не безграничны, поэтому возникла необходимость освоения принципиально новай технологии с непрерывной регенерацией катализатора - процесса риформинга с НРК.

В дальнейшем совершенствование процесса двигалось в направлении разработки бифункциональных катализаторов, обеспечивающих высокую скорость целевых реакций при более низких температурах процесса . Первый среднетемпературный процесс по технологии Шелл внедрен на НПЗ г. Специи в Италии в 1970 г. Первая низкотемпературная установка изомеризации пущена в 1965 г. по технологии Бритиш Петролеум на аморфном катализаторе.

Гидрокрекинг проводят при умеренном давлении , меньших расходах водорода и катализатора, но с более высокой степенью превращения дешевого нефтяного сырья по сравнению с гидрогенизацией углей. Кроме того, только гидрокрекингом можно получать такие продукты, как реактивное топливо и высокоиндексные смазочные масла. Существенному улучшению технико-экономических показателей установок гидрокрекинга способствовали использование дешевого водорода, получаемого каталитическим риформин-гом или каталитической конверсией водяным паром; создание серо-стойких высокоактивных регенерируемых катализаторов, обеспечивающих глубокую переработку нефтяного сырья и необходимую гибкость процессов.

Гидрокрекинг проводят при умеренном давлении , меньших расходах водорода и катализатора, но с более высокой степенью превращения дешевого нефтяного сырья по сравнению с гидрогенизацией углей. Кроме того, только гидрокрекингом можно получать такие продукты, как реактивное топливо и высокоиндексные смазочные масла. Существенному улучшению технико-экономических показателей установок гидрокрекинга способствовали использование дешевого водорода, получаемого каталитическим риформингом или каталитической конверсией водяным паром; создание серостойких высокоактивных регенерируемых катализаторов, обеспечивающих глубокую переработку нефтяного сырья и необходимую гибкость процессов.

Применение промотированных катализаторов, обеспечивающих полное сжигание СО в СО2 непосредственно в регенераторе, существенно уменьшает выработку пара в котле-утилизаторе или предполагает значительное увеличение расхода газа на «подсветку». Поэтому на модификациях установок Г-43-107 и КТ-1 применен новый котел-утилизатор Г1030Б, отличающийся значительно меньшими габаритами и паропроизводительностью.

Отложение углерода должно предотвращаться выбором подходящих компонентов сплавленных катализаторов, обеспечивающих увеличение гидрогенизационной активности поверхности и уменьшение тенденции этих катализаторов к образованию ненасыщенных полимерных остатков . Эти остатки считают

Процессы каталитического крекинга в большинстве случаев проводятся с рециркуляцией газойлевых фракций с блока ректификации продуктов крекинга на установках раннего поколения с применением аморфных алюмосиликатных катализаторов, обладающих невысокой активностью. Рециркуляция продуктов крекинга осуществлялась с целью увеличения конверсии сырья, а также возврата катализатора, вынесенного с парами продуктов из реактора — катализаторного шлама. В качестве рециркулята при этом использовались не только тяжелые, но и легкие газойли.

Прогресс каталитического риформинга в последние годы был снязан с разработкой и применением сначала биметаллических и затем полиметаллических катализаторов, обладающих повышенной активностью, селективностью и стабильностью.

Используемые для промотирования металлы можно разделить HI две группы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда: рений и иридий, известные как катализаторы гидро—дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, к.1к германий, олово и свинец , галий, индий и редкоземельные элементы и кадмий . К биметаллическим катализаторам относятся платино — рениевые и платино — иридиевые, содержащие 0,3 — 0,4 % масс, платины и примерно столько же Re и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Pt-Re-Re-Pt-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластер — ные кристаллизаторы характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — - повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода . В результате отложение кокса происходит на более удаленных от биметаллических центров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности . Из биметаллических катализаторов плати — но— иридиевый превосходит по стабильности и активности в реак — пиях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, ной платино —рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %.

широкопористом катализаторе. При выборе катализатора необходимо учитывать также то, что применение широкопористых катализаторов, обладающих низкой насыпной массой, позволяет уменьшить загрузку катализатора в единице объема реакционной зоны. Так, если принять объем реакционной зоны равным 100 м:', загрузка крупнопористого катализатора составит 59,4 т по сравнению с 84,5 т для тонкопористого образца № 3. Подсчет производительности показывает, что в случае переработки вакуумного дистиллята с получением максимального количества автобеизипа применение тонкопористого катализатора позволяет увеличить производительность по сырью ла 42,3 % по сравнению с катализатором крупнопористым. Производительность установки при этом увеличивается в два раза, а по дизельному топливу — на 9,5 "о.

При переработке нефти широко применяются наиболее совершенные методы, благодаря которым выход продукции постепенно увеличивается при одновременном повышении качества продуктов переработки. К числу таких методов относятся предварительная очистка сырья, применение катализаторов, обладающих повышенной активностью, гидрообессеривание нефтяных остатков и др.

\тойчивых катализаторов, обладающих хорошей регенерацион-

Уменьшение степени воздействия данных отрицательных факторов возможно только с использованием современных катализаторов, обладающих высокой активностью, селективностью и стабильностью. Катализаторы старых модификаций не удовлетворяют всем этим требованиям, поэтому в дипломном проекте предложена замена катализатора, применяющегося на установках на новый.

В присутствии катализаторов, обладающих высокой расщепляющей активностью и не обладающих изомеризующей активностью, при невысоком давлении водорода или без избыточного давления разрыв связи, примыкающей к бензольному кольцу, происходит редко, гидрогенолизу подвергаются менее дрочные связи в гидрированном кольце:

Для гидрирования ароматических углеводородов необходимо поддерживать максимально возможное парциальное давление водорода и минимально возможную температуру при традиционной гидроочистке, протекающей при парциальном давлении водорода 3-3.5 МПа, выполнить эти условия сложно, так как возможности сдвига равновесия реакции гидрирования в сторону образования нафтеновых углеводородов повышением давления весьма ограничены. Авторами сделана попытка воздействия на систему путем частичного расщепления нафтеновых углеводородов с помощью новых катализаторов, обладающих дополнительной гидрокрекирую-

При алкилировании могут применяться твердофазные и жид-кофазные катализаторы. Использование твердых гетерогенных катализаторов представляется более предпочтительным, так как лри этом значительно упрощается технологическая схема процесса: не требуется отделение катализатора от реагирующих и полученных органических соединений, снижаются затраты на подготовку сырья, промывку реакционной массы и нейтрализацию кислых промышленных сточных вод, катализатор не вызывает коррозию установки. Преимущества гетерогенного алкили-рования особенно заметно проявляются при газофазном процессе, но для его осуществления необходимо наличие катализаторов, обладающих не только высокой активностью и стабильностью, но и способных одновременно проводить диспропорциони-рование полиалкилбензолов, повышая выход моноалкилбензо-лов.

В обычных условиях реакция останавливается на стадии образования »-толуиловой кислоты. Применение катализаторов, обладающих мощным инициирующим воздействием, например кобальт-бромидных, существенно увеличивает вероятность образования терефталевой кислоты.