Главная -> Словарь

Катализаторов окисления

При работе с высокохлорированными соединениями в присутствии соответствующих катализаторов одновременно может происходить разрыв связей С—С с образованием ненасыщенных хлоридов и четырех-хлористого углерода. Эти реакции можно иллюстрировать следующими уравнениями:

В заключение необходимо отметить, что описанные выше методики исследования позволяют получать подробную информацию о закономерностях окисления кокса на катализаторах. Можно наблюдать динамику изменения массы закоксованного образца в изотермических и неизотермических условиях, наличие составляющих кокса разной реакционной способности к окислению, изучать закономерности поглощения кислорода и его выделения с газообразными продуктами. Однако при окислительной регенерации закоксованных катализаторов одновременно с удалением кокса возможно протекание процессов в структуре самого катализатора, приводящих к изменению его свойств. Поэтому исследования закономерностей выжига кокса необходимо дополнять

Как показывает качественный рентгенографический анализ, в катализаторах, приготовленных путем выщелачивания сплавов, эксплуатации активность катализаторов заметно снижается из-за их закок-совывания, поэтому прекращается подача сырья и проводится регенерация катализаторов одновременно во всех реакторах. После регенерации катализатор восстанавливает свою равновесную активность и готов к эксплуатации в следующем рабочем цикле.

зирующихся на новых подходах и методах. В частности, особое внимание уделяется изучению реакций заместительного и присоединительного хлорирования в присутствии катализаторов, одновременно являющимися стабилизаторами получаемых хлорпродуктов, и расширению сырьевой базы.

Целью работы является разработка безотходной, ресурсосберегающей, экологически чистой технологии получения карбоксилатов двухвалентных металлов в одну стадию в твердой фазе, усовершенствование технологии получения хлорпарафинов с использованием новых эффективных катализаторов, одновременно являющихся стабилизаторами получаемого продукта.

- исследование процесса хлорирования а-олефинов в присутствии новых эффективных катализаторов, являющихся одновременно стабилизаторами полученных хлорпарафинов.

гидрогенизате до 0,45%. Получение кокса с содержанием серы до 0,5% возможно при условии использования гидрогенизата с серосо-держанием до 0,3%. При некотором ужесточении режима гидроочистки этого можно достичь даже на существующих установках гидроочистки дизельных топлив с использованием отечественных катализаторов. Одновременно просчет поточной схемы производства игольчатого кокса по разработанной технологии показывает, что для загрузки УЗК мощностью 300 тыс.т/год мощность установки термического крекинга -должна составить 900 тыс.т/год, а мощность установки гидроочистки 1200 тыс.т/год.

Процесс удаления органических сернистых соединений из различных бензинов и керосинов изучался при различных температурах — от 300° и выше, давлениях от 20 ат и выше и в присутствии различных катализаторов. Одновременно с удалением сернистых соединений протекает гидрирование непредельных соединений. По данным Б. Л. Молдавского и В. Н. Покорского, каменноугольные и сланцевые бензины уже под давлением 20 ат при 400° в присутствии MoS2 + ZnO или Сг2О3 вполне удовлетворительно обессериваются. При этом наблюдается некоторое увеличение в выходе фракций, кипящих до 100°.

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества , образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключаю-щи^ катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления .

Выбор оптимального промотора или катализатора для увеличения скорости реакции—сложная задача, так как большая часть катализаторов окисления одновременно намного увеличивает скорости последующих реакций разложения гидроперекиси кумола. В качестве примера можно привести медь, в присутствии которой скорость реакции в пять раз больше, чем без нее, причем степень конверсии достигает примерно 11%, а выход •—около 98%.

Методом борьбы со смолообразованием может -быть' гидрогенизация, прилагаемая ко всему бензину или к отдельным, наиболее сильно омолообразующим его фракциям, а также добавление отрицательных катализаторов окисления.

Применение катализаторов окисления ......... 72

Применение катализаторов окисления

Механизм действия гомогенных и гетерогенных катализаторов окисления ..................192

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ГОМОГЕННЫХ И ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ

Обрыв цепей на катализаторе. Реакция пероксидных радикалов с соединениями металлов переменной валентности в некоторых случаях является причиной тормозящего действия этих типичных катализаторов окисления. Так, стеа-раты Со и Мп тормозят окисление циклогексана, а-пинена, н-октана, «-декана . Тормозящее действие прекращается, если в углеводород ввести гидропероксид; оно не наблюдается при введении солей металлов в углеводород, содержащий ROOH. Торможение вызывают только соединения металлов в состоянии низшей валентности и введенные в достаточно высокой концентрации. Перечисленные выше факты объясняются реакцией

Сопоставление состава сплавов и сталей, их активности и активностей компонентов позволяет сделать некоторые обобщения. При сочетании в стали двух активных компонентов — катализаторов окисления активность стали становится выше, чем каждого из них. Стали 12Х18Н9Т и 12X13 состоят в основном из железа и хрома , а активность сталей 2,8-10~3 и 2,4-10~3 л/см2 соответственно.

При добавлении к активным композициям катализаторов окисления компонентов, обладающих ингибирующим действием, катализирующая активность сплавов снижается. Например, при добавлении к меди цинка катализирующая способность сплава Л-62 снижается до 2,6-Ю^3 л/см2; сталь 13ХПН2В2МФШ, содержащая ингибирующие компоненты Mo, V, W, в два раза менее активна как катализатор окисления, чем сталь 12X13, не содержащая ингибирующих компонентов.

рис. 6.3, в присутствии меди и2 действительно линейно возрастает с увеличением концентрации гидропероксида в топливе и поверхности металла. Это служит прямым доказательством гетерогенного распада ROOH на поверхности металлов — катализаторов окисления. На основании результатов проведенных опытов была определена константа скорости инициирования kica. Поскольку в окисляющемся топливе в присутствии металла