Главная -> Словарь

Катализаторов повышается

Битумы, полученные в' присутствии хлорида железа, имеют более высокую температуру разм'ягчения и пенетра-цию при О °С . Подобные наблюдения сделаны и при использовании других добавок: фосфорного ангидрида и пероксида водорода . Однако это также не служит решающим доводом в пользу применения хлорида железа или других катализаторов, поскольку аналогичный эффект достигается при облегчении сырья окисления.

Научные и технические достижения в области регенерации катализаторов крекинга будут при решении перечисленных проблем основой для глубокого изучения регенерации всех других катализаторов, поскольку многие аспекты близки.

В случае использования регенерированных катализаторов повышение конечной температуры процесса по сравнению с начальной происходит быстрее, чем для свежих катализаторов. Поскольку продолжительность жизни катализаторов в процессе гидрокрекинга за-

Битумы, полученные в присутствии хлорида железа, имеют более высокую температуру, размягчения и пенетра-цию при 0°С ; Подобные наблюдения сделаны и при использовании других добавок: фосфорного ангидрида и пероксида водорода . Однако это также не служит решающим доводом в пользу применения хлорида железа или других катализаторов, поскольку аналогичный эффект достигается при облегчении сырья окисления.

Далее следует сделать оговорку о гидрирующей активности катализаторов. Поскольку концентрация промежуточного полугидрированного комплекса не может быть большой величиной, то ясно, что в ряду катализаторов с низкой гидрирующей активностью должно выполняться условие kt k3. Тогда повышение каталитической активности будет достигаться увеличением скорости третьей стадии в обсуждаемой схеме реакции.

Селективность окисления смеси л-ксилола и метилтолуилата повышается в присутствии кобальтмарганцевого, никельмарган-цевого, кобальтмарганецмедного катализаторов. Поскольку в процессе получения ДМТ предусматривается этерификация ок-сидата метанолом, катализатор окисления должен оказывать влияние на эту реакцию. Проведенные исследования показали, что при этерификации оксидата можно использовать соединения кобальта, марганца, никеля или меди; при небольших их концентрациях скорость этерификации возрастает и уменьшается образование смолообразных продуктов. Установлено, что сме-севые катализаторы проявляют больший эффект, чем металлы, взятые раздельно. Наиболее эффективен кобальтмарганцевый катализатор.

обретает обеспечение максимальной селективности процессов , поскольку растет доля стоимости сырья в себестоимости продуктов.

8.2.3. Импульсные микрореакторы. В импульсных микрореакторах существует непрерывный поток газа-носителя через катализатор. Время от времени в поток газа-носителя вводят порцию реагирующих веществ , которая затем проходит в газовый хроматограф для анализа. Степень превращения реагирующих веществ может быть незначительной или большой, но в обоих случаях концентрация реагирующего вещества на слое катализатора плохо определяется из-за смешения с газом-носителем, и введенные реагирующие вещества распределяются в потоке. При специальных условиях, например для реакции первого порядка, константы скорости реакции могут быть получены на основе импульсной методики !. В большинстве других случаев адекватная теоретическая обработка затруднена. Таким образом, хотя импульсные микрореакторы не подходят для определения кинетических параметров, они могут иметь некоторые достоинства при оценке качества катализаторов, поскольку дают возможность быстрого и гибкого проведения анализа.

Нами разработана универсальная полностью металлическая система , обеспечивающая быструю замену патрона микрореактора при необходимости использования различных катализаторов. Поскольку данная система одним концом подсоединяется к молекулярному сепаратору масс-спектрометра, где поддерживается форвакуум, все ее узлы и соединения имеют вакуумные уплотнения.

Рисц с сотрудниками указывают на преимущества катализатора состава 75% А1203 — 25% Сг203, приготовленного путем совместного осаждения, перед катализаторами, приготовленными осаждением Сг203 на активированную окись алюминия. Равновесные выходы в этом случае достигались при 500° С. Многими исследователями описывается применение щелочных или щелочноземельных добавок к катализатору для уменьшения коксообразования. Наиболее часто указывается на добавление с этой целью 1% К20. Избирательность алюмо-хромовых катализаторов повышается также путем прокаливания их при высоких температурах для уменьшения коксообразования.

При снижении диффузионного торможения у поверхности катализаторов повышается парциальное давление реагирующего вещества и снижается парциальное давление промежуточных продуктов реакции, поэтому скорость разложения промежуточных продуктов понизится. Одинаковым степеням превращения сырья будут отвечать большие относительные выходы жидких продуктов и меньшие относительные выходы газа и кокса.

Из данных табл. 15 , где приводятся результаты каталитического крекинга в присутствии цеолитсодержащих катализаторов, видно, что после пропарки селективность катализаторов повышается.

Эффективность исходных катализаторов повышается при гранулировании их с вяжущим веществом. Так, при 5% цеолита в каолине смесь приближается по эффективности к аморфному ката-'лизатору, при дальнейшем увеличении содержания цеолита — вплоть до 30% , активность и селективность катализатора повышаются!Чтобы достигнуть более глубокого превращения, т. е. получить из сырья больше бензина, крекингу подвергают не только исходное свежее сырье, но и образующиеся в процессе газойлевые фракции, а также свежее сырье и рецирку-лят в смеси или порознь. Отношение массы рециркулирующего газойля к массе свежего сырья называют коэффициентом рециркуляции.

катализаторов повышается по мере увеличения их кислотности. Последнюю

Алюмосиликатные катализаторы имеют резко выраженные кислые свойства: их суспензии в воде имеют кислую реакцию, кроме того, они вытесняют уксусную кислоту из водных растворов уксуснокислого натрия. Активность катализаторов повышается по мере увеличения их кислотности. Последнюю определяют по количеству мг-эквивалентов уксусной кислоты, вытесненной 1 г катализатора , или по количеству мг-эквивалентов едкого натра, которое нужно затратить для доведения рН суспензии катализатора до 7 1133))).

Известно, что для синтеза углеводородов может быть также применен сплавной, применяемый при синтезе аммиака, катализатор с содержанием щелочи 0,4—0,70% К^О , восстановленный при температурах 450—800°, с объемной скоростью от 1000 и выше. Более поздними исследованиями Андерсона показано, что активность таких катализаторов повышается при содержании щелочи от 0,3 до 0,6 части К^О на 100 частей железа, а затем вновь понижается. Увеличение содержания щелочи в катализаторе способствует увеличению скорости отложения углерода и образованию кислородсодержащих веществ при синтезе.

3 5и-х годах некоторыми исследователями было замечено, . что активность марганцево-щелочных катализаторов повышается, если к нерастворимому катализатору добавить в определенном соотношении стеараты марганца, кобальта и некоторых других металлов переменной валентности. Одновременно с этим промышленности были предложены катализаторы упомянутого типа, условно называемые гетерогенно-гомо-генными.

Активность и продолжительность работы алюмосиликатных катализаторов повышается в присутствии хлористого водорода, донором которого могут быть хлористые алкилы. Катализатор Гайера, промотированный 0,3 объемн. % хлористого амила по отношению к пропилену, показывает высокую активность. Так, при помощи 15 г катализатора в течение 20 дней получено 3500 г полимера, что отвечает расходу катализатора около 0,43 %.

Активность и селективность металлцеолитных катализаторов повышается при предварительной обработке сероводородом, алкил- и арилхлоридами, основаниями Льюиса . В качестве примера рассмотрим влияние условий предварительной активации на каталитические свойства промышленного цеолитсодержащего катализатора гидрокрекинга ГК.-8 .

Катализаторы для производства бензина из тяжелого дистиллятного сырья. Сырье содержит значительное количество сернистых и азотистых соединений» поэтому гидрирующие металлы применяют в сульфидной форме на кислой основе. Обычно для одноступенчатого процесса рекомендуют №,NU\6,NM, C5M5 в виде сульфидов на "синтетическом фожазите, алюмосиликатах с содержанием диоксида кремния 10-15$. Кислотность основы катализаторов, повышается галогенированием фтором; содержание фто-)))9а колеблется от 0,1 до 10$ масс. Фтор повышает как расщепляющую, так и изомеризующую способность катализатора. 36

проведением с умеренной скоростью газообразной смеси пара и этилена, с избытком последнего, при высоком давлении над различными контактными катализаторами при температурах ниже 300°. Катализаторы могут состоять из нелетучих неорганических или органических кислот или их ангидридов , отложенных на инертных носителях. Особенно рекомендуются фосфаты редких земель, как, например, метафосфорнокиелый церий; есть указания, что активность перечисленных выше катализаторов повышается прибавлением других веществ, например окиси цинка или безводного хлористого цинка. Количество водяного пара не должно превышать 25% от объема этилена, так как в противном случае имеет место образование спирта. Этот метод может быть иллюстрирован следующим примером: 24 л этилена щ 3 л водяного пара в час пропускались при 200° под давлением 125 аг над 100 см3 активного угля, пропитанного смесью из 11,25 г фосфорного ангидрида и 11,25 г фосфорной кислоты; при однократном проведении получалось около 7 с/и3 этилового эфира и 0,5 с^3 этилового спирта в час, что соответствует 14%-ному выходу эфира, считая на взятый этилен.