Главная -> Словарь

Катализаторов приготовленных

В промышленных условиях активность катализатора практически любого нефтехимического гетерогенно-катали-тического процесса со временем уменьшается вследствие образования коксовых отложений на активной поверхности. Для восстановления основных характеристик закоксованные катализаторы периодически подвергают окислительной регенерации. Окислительная регенерация закоксованных катализаторов представляет собой совокупность химических реакций, протекающих при взаимодействии кислорода с коксом и приводящих к его удалению с активной поверхности катализатора в виде газообразных продуктов окисления. Физико-химические закономерности этих реакций определяются количеством и способностью кокса к окислению, составом газовой фазы, температурой и свойствами поверхности, на которой происходит окисление.

Отделение альдегида от кетона. Как известно, диизобутилен, получаемый полимеризацией ииобутилена в присутствии кислотных катализаторов, представляет собой смесь, состоящую из 80% 2,4,4-трцметилпентена-1 и 20% 2,4,4-триметилпентена-2. Поэтому в результате проведенного гидролиза дибромидов в полученной смеси альдегида и кетона должен преобладать альдегид. Для идентификации его и одновременно для выделения кетона полученные 2—3 г смеси окисляют свежеосажденпой влажной окисью серебра , которая образуется при взаимодействии азотнокислого серебра с раствором едкого кали. Для окисления нагревают исследуемую смесь альдегида и кетона с влажной окисью серебра с избытком воды в колбе с обратным холодильником 12—16 ч, после чего продукт реакции перегоняют с парам. В отгоне — кетон и нспрореагировавшая часть альдегида, остаток в колбе — водный раствор серебряной соли кислоты, полученной из альдегида. При охлаждении серебряная соль выпадает в виде кристаллов. Кристаллы отсасывают и сушат в экси-каторо. Сжигая навеску серебряной соли и определяя количество серебра, устанавливают, что она является солью изооктиловой кислоты.

Каталитический крекинг в присутствии алюмосиликатных катализаторов представляет собой процесс, протекающий в паровой фа;;е при температурах 460—520 °С и давлениях, близких к атмосферному.

Окислительная регенерация закоксованных катализаторов представляет собой совокупность химических реакций, происходящих при взаимодействии кислорода с коксом, в результате которых кокс удаляется в виде газообразных продуктов окисления-оксидов углерода, паров воды, а в некоторых случаях и оксидов серы. К настоящему времени накоплены обширные сведения, указывающие на то, что окисление кокса на катализаторах протекает с образованием и разложением кислород-углеродных комплексов, т. е. по стадийному механизму. В то же время кинетические закономерности отдельных продуктов окисления существенно различны для разных катализаторов. Это объясняется различием в свойствах удаляемого кокса, условиями выжига . Кроме того, в большинстве случаев значительное влияние на закономерности удаления кокса оказывает поверхность регенерируемых катализаторов.

Состав катализатора определяют обычно по содержанию безводных окислов кремния, алюминия и прочих компонентов. В табл. 24 приведены данные о физико-химических свойствах и о содержании окиси алюминия в некоторых отечественных и зарубежных катализаторах крекинга. Из таблицы видно, что основная масса катализаторов представляет собой окись кремния; содержание окиси алю-

В промышленных условиях активность катализатора практически любого нефтехимического гетерогенно-катали-тического процесса со временем уменьшается вследствие образования коксовых отложений на активной поверхности. Для восстановления основных характеристик закоксованные катализаторы периодически подвергают окислительной регенерации. Окислительная регенерация закоксованных катализаторов представляет собой совокупность химических реакций, протекающих при взаимодействии кислорода с коксом и приводящих к его удалению с активной поверхности катализатора в виде газообразных продуктов окисления. Физико-химические закономерности этих реакций определяются количеством и способностью кокса к окислению, составом газовой фазы, температурой и свойствами поверхности, на которой происходит окисление.

Другой необычный тип нитей, образующихся из бутадиена-1,3 на частицах никелесодержащих катализаторов, представляет собой закрученные спирали . Спираль закручена Максимально так, что диаметр колец почти соответствует удвоенному диаметру нити. На концах таких нитей также

Регенерация отравленных серой катализаторов представляет значительные трудности . Может потребоваться проведение как окислительных, так и восстановительных операций. Последние связаны с большими затратами дорогостоящего бессернистого водорода или синтез-газа, они протекают очень медлнно даже при 700 °С . Окислительная регенерация должна включать обработку паром по реакциям и или прокалку в воздухе по реакции :

Из рисунка видно, что анионы серы плотно упакованы, а места катионов находятся между двумя плотноупакованными слоями. Активный компонент этих катализаторов представляет собой сульфидное биметаллическое соединение со структурой пакета MoS2, в боковой грани которого находятся атомы Ni. Минимальным структурным элементом актив-

Циклизация алканов в присутствии катализаторов представляет огромный промышленный интерес и получила большое распространение.

Попытки подбора катализатора синтеза углеводородов каталитическим восстановлением окиси углерода на основе более дешевых и менее дефицитных катализаторов, чем кобальт и никель, предпринимались уже давно. Было установлено, что для этой цели имеется возможность использования железных катализаторов, приготовленных определенными методами.

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилировапие идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира . Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования .

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условий термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания; в связи с этим этот вопрос был специально изучен. Гидроксид алюминия , получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =» 6,5%. Для получения каталитически активнего "у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С . По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор H2PtCl6; отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды.

Прокаливание платиновых катализаторов, приготовленных на основе оксида алюминия, промотированного фтором и прокаленного предварительно при 650 °С, проводилось при температурах 130—700 °С . Очевидно, что повышение температуры обработки воздухом от 130 до 500 °С способствует увеличению активности и селективности катализаторов; дальнейшее повышение температуры прокаливания приводит уже к снижению активности катализатора.

Влияние среды, в которой проводится термообработка до восстановления водородом, на размеры кристаллов платины отмечалось и для металлцеолитных катализаторов, приготовленных пропиткой, что связано с образованием различных соединений металлов, отличающихся подвижностью и способностью восстанавливаться водородом. Сделанные выводы справедливы для металлцеолитных катализаторов, содержащих различные металлы и приготовленные из цеолитов различных типов .

Результат))),! исследования каталитической активности катализаторов, приготовленных из каждого слоя, сопоставили с контрольными образцами неактивированной и активированной глины . Установлено, что каталитическая активность глины различной степени дисперсности примерно одинакова в условиях нормального процесса активирования. Наблюдается лишь незначительное увеличение йодного числа крекинг-бензина от верхнего слоя осадка глины к нижнему.

тетических катализаторов или катализаторов, приготовленных из природных материалов путем предварительной их физическом или химической переработки , требует регенерации и конструирования соответствующей аппаратуры. При использовании природного материала достаточной активности, имеющегося к гмбьпко и доступного для промышленной разработки вблизи места сооружении установки каталитического крекинга, который не нуждается в нредваритслыгой подготовке, кроме обычных процессов сутки, размола и выделения тонкого порошка, вероятно, можно было бы обойтись без его регенерации, как это допускается в отношении природных глин в процессах контактной очистки масел.

Природа активных центров алюмосиликата, ответственных за структурную изомеризацию олефинов. В большом числе исследований установлена связь каталитической активности алюмосиликатов с числом и силой кислотных центров на их поверхности. В табл. 52 представлены кислотные свойства алюмо-силикатных катализаторов, приготовленных путем постепенного «отравления» катализатора пиридином и различающихся силой кислотных центров. Из табл. 52 ясно, что только сильнокислотные

Для выявления оптимальной концентрации катализатора, нанесенного на уголь, проводили эксперименты по окислению н-додецилмеркаптана молекулярным кислородом в присутствии катализаторов, приготовленных на основе угля АГ-5 с различной концентрацией нанесенного фталоцианина.

Катализаторы риформинга относятся к классу так называемых окиснометал-лических катализаторов, приготовленных нанесением небольшого количества металла на огнеупорный носитель.

В присутствии катализаторов, приготовленных путем пропитки пористых носителей фосфорной кислотой, катализ осуществляется в пленке этой кислоты, находящейся на поверхности носителя в жидком состоянии. На скорость протекания реакции большое влияние оказывает пористая характеристика носителя, которая определяет два фактора: общее содержание кислоты в реакционном объеме и величину поверхности пленки нанесенной фосфорной кислоты, доступную для реагирующих молекул. Лучшие образцы силикагеля для процесса прямой гидратации этилена имеют удельный объем пор • 10~3 м3/кг. а удельную поверхность -106 м2/кг.