Главная -> Словарь

Катализаторов риформинга

Изучая гидроксилирование олефинов перекисью водорода в присутствии четырехокиси осмия в качестве катализатора, Милас и сотрудники предположили, что гидроксилирование может осуществляться надос-миевой кислотой, которая способна разлагаться с образованием гидро-ксильных групп, которые, в свою очередь, могут присоединяться к двойным связям, образуя гликоли. В пользу такого предположения свидетельствует тот факт, что гидроксильные группы, получаемые путем фотохимического разложения перекиси водорода, присоединяются к двойным связям, образуя те же стереоизомерные гликоли, что и при гидроксилиро-вании в присутствии четырехокиси осмия в качестве, катализатора . Однако такая точка зрения несовместима с недавно полученными нашими экспериментальными данными . Хорошо известно, что четырехокись осмия образует с водой очень слабую кислоту H20s05 . Отсюда следует, что четырехокись осмия также может образовать с перекисью водорода надкислоту H20s06, но в воде эта надкислота настолько неустойчива, что мгновенно разлагается на молекулярный кислород и осмиевую кислоту H20s05. Действительно, четырехокись осмия представляет собой один из наиболее эффективных катализаторов разложения перекиси водорода . Однако надосмиевая кислота, если она образуется, совершенно стабильна в течение долгого времени в растворе третичного бутилового спирта. Влияние добавок надосмиевой кислоты к оле-финам изучалось спектроскопически . Найдено, что при взаимодействии эквимолекулярных количеств олефинов, таких как триметилэтилен и циклогексен с перекисью водорода в третичном бутиловом спирте, в присутствии четырехокиси осмия, максимум поглощения 248 м, и является истинным катализатором разложения ROOH. Окисление фосфитов гидропероксидом также приводит к образованию продуктов — катализаторов разложения ROOH. Например, при взаимодействии ароматического фосфита с гидропероксидом кумила образуются

мер безопасности .

катализаторов разложения выступают такие примеси," как железо,

ного хлора с помощью восстановителей, катализаторов разложения

низком уровне. При условии кратковременного использования с последующей регенерацией угольные контакты с развитой поверхностью могут представить интерес в качестве катализаторов разложения метана. Так, в одном из патентов предложено использование активированного кокса в процессе разложения метана на элементы. Применение этого контакта позволило при температуре 760—1090° С получить водород чистотой 90—98%.

Влияние добавок на активность металлических катализаторов разложения метана в данной работе систематически не изучалось. Однако полученные результаты позволяют сделать некоторые выводы о том, что их значение очень велико.

Анализ всех полученных данных об активности катализаторов разложения метана позволяет заключить, что имеется определенная связь между активностью восстановленных катализаторов и скоростью, с которой они восстанавливаются. Чем больше скорость восстановления окисной формт-л катализатора метаном, тем актив-нее полученный в результате восстановления катализатор. Эта зависимость прослеживается и для чистых металлических катализаторов и для металлических катализаторов с добавками. G наибольшей скоростью восстанавливается закись никеля, обладающая максимальной активностью в ряду железо — кобальт — никель. Самый активный восстанавливается в наиболее короткие сроки. Из общей зависимости выпадает сидерит. Особое положение сидерита , возможно, объясняется тем, что для него процесс восстановления окисла совмещается с термическим разложением карбоната железа.

на 1 т растворителя. Алюминий, железо, медь, цинк играют роль катализаторов разложения трихлорэти-лена в присутствии влаги. Сухой трихлорэтилен не вызывает коррозии металлов и сплавов даже при кипении.

Предложен ряд гетерогенных кислотных катализаторов разложения кумилгидропероксида . Так, процесс рекомендуется проводить в среде фенола и ацетона при 40-70 °С и при добавлении 10-70 %-х водных растворов гетерополикислот, взятых в количестве 0.01-0.3 % на кумилгидропероксид .

В качестве катализаторов разложения кумилгидропероксида предложено использовать гидратированный пентоксид ниобия Nb205- гаН20 или фосфат ниобия Nb205' TnPfi6' гаН20, где m = 0.5-5 . Конверсия кумилгидропероксида составляет 100 %, и выход целевых продуктов приближается к 100 %.

Галогены являются необходимой составно: частью катализаторов риформинга, но их содержание должно пор держиваться в определенных, строго контролируемых пределах Нерегулярное и чрезмерно большое поступление хлора : монометаллические , биметаллические и полиметаллические .

С увеличением мольного отношения водород:сырье снижается скс рость дезактивации катализаторов риформинга и, следо — вательно, удлиняется межрегенерационныйцикл. Однако увеличение М связано со значительными энергозатратами, ростом гидравлического сопротивления и объема аппаратов и трубопрово — дои. Выбор этого параметра производится с учетом стабильности катализатора, качеств сырья и продуктов, жесткости процесса и заданной продолжительности межрегенерацион — ного цикла.

Содержание хлора в катализаторе. Стабильная активность катализаторов риформинга, кислотным промотором которого является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании на катализаторе и низкой влажности в реакционной системе. Объемное содержание влаги в циркулируемом ВСГ поддерживается обычно на уровне 10 —30-Ю"6. Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора является равновесным процессом: содержание хлора в ка — тализаторе зависит от мольного отношения водяные пары : хлоро — водород в газовой фазе.

Цели процессов гидрооблагораживания весьма разнообразны. Моторные топлива подвергают гидроочистке с целью удаления гетероорганических соединений серы, азота, кислорода, мышьяка, галогенов, металлов и гидрирования непредельных углеводородов, тс м самым улучшения эксплуатационных их характеристик. В частности, гидроочистка позволяет уменьшить коррозионную агрессивность топлив и их склонность к образованию осадков, уменьшить количество токсичных газовых выбросов в окружающую среду. Глубокую гидроочистку бензиновых фракций проводят для защиты платиновых катализаторов риформинга от отравления неуглеводо — родными соединениями. В результате гидрообессеривания вакуум — ных газойлей — сырья каталитического крекинга — повышаются выход и качество продуктов крекинга и значительно сокращается Зс1грязнение атмосферы окислами серы.

1 Адсорбция фуллеровой землей применяется для получения исходного сырья каталитического риформинга. Сера, азот и металлсодержащие соединения являются ядами для некоторых катализаторов риформинга и поэтому удаляются .

промотированный фтором или хлором, с равномерно распределенными по всему объему таблеток платиной или платиной и металлическими промоторами . Характеристики катализаторов риформинга приведены в табл. 3 .

Таблица 3. Характеристики катализаторов риформинга

нять первоначальные активность и селективность во времени. Она определяет продолжительность межрегенерационного цикла и общий срок службы катализатора. В табл. 3 представлены значения стабильности ряда отечественных катализаторов риформинга относительно алюмоплатиновых катализаторов типа АП. Приведенные данные свидетельствуют о более высокой стабильности биметаллических и полиметаллических катализаторов серии КР. Стабильность работы катализатора увеличивается, если предварительно его прокаливают при 500°С и подвергают гидроочистке при 300—370°С.

Срок службы катализаторов риформинга составляет в среднем 36—45 месяцев для катализатора АП—56, 40—72 месяца — для катализатора серии КР. Удельная производительность колеблется в интервале 21,5—40,0 т/кг катализатора для АП—56, 32—50 т/кг — для АП—64, 60—65 т/кг — для КР .