Главная -> Словарь

Канцерогенными свойствами

Трудности при определении мышьяка методом эмиссионной спектроскопии связаны с недостаточной чувствительностью его линии и с тем.что, с одной стороны, это легколетучие, а с другой стороны, трудновозбудимые элементы Г 4,5 J . Для снижения пределов обнаружения мышьяка используют специальные приемы: трименение приборов большой дисперсии и разрешающей силы, разрядных трубок с полым катодом, введение добавок-оксида галлия, хлорида серебра,фторида натрия Г 4 J , испарение из камерного электрода ? 6,7 J.

Для анализа золы и твердых нефтепродуктов можно использовать методы анализа руд и других твердых природных продуктов. Для определения теллура в рудах и продуктах их переработки 0,25 г пробы и 0,25 г иода перемешивают в ступке, помещают в кратер малого графитового камерного электрода , закрывают ватным тампоном и угольной пробкой с отверстием диаметром 1 мм. Спектры возбуждают дугой переменного тока силой 16 А .

313,25 нм. Сульфидирование, карбидизация и хлорирование пробы не помогают решению данной задачи, так как в результате реакций в первых двух случаях образуются труднолетучие сульфиды и карбиды молибдена и железа, а при хлорировании — легколетучие хлориды. Во всех случаях молибден и железо будут испаряться вместе. Для устранения помех от железа применили фторирование, в результате чего образовались летучий фторид молибдена и нелетучие фториды железа и с температурой кипения 1327°С и 1827 °С соответственно. Для фторирования пробы использовали фторид меди и фторопласт. Пробу испаряли из камерного электрода. В нижнюю часть канала электрода помещали 50 мг порошка фторопласта, 100 мг смеси, состоящей из пробы, фторида меди и угольного порошка , и испаряли в дуге переменного тока силой 20 А. Чувствительность определения молибдена составляла \J—2,0 мкг/г со среднеквадратичной погрешностью 12%.

Для снижения предела обнаружения примесей при анализе оксида кремния используют фторопласт ФП-3 . В канал малого камерного электрода диаметром 4 мм и глубиной 8 мм помещают 50 мг смеси пробы с фторопластом , закрывают крышкой толщиной 1 мм с отверстием диаметром 1 мм и возбуждают спектры дугой постоянного тока силой 5 А. Предел обнаружения меди, магния, алюминия, титана и кальция составляет 0,1 мкг/г, а железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и хрома — 0,5 мкг/г. Эти показатели примерно в 5 раз лучше, чем без галогенирования. С фторопластом ФП-4 предел обнаружения улучшается всего в 2—3 раза .

Для сульфидирования к пробе добавляют элементную серу, сульфид висмута , сульфид сурьмы, дисульфид железа, диссоциирующие при высокой температуре. При определении германия в каменном угле и золе углей пробу смешивают с равным количеством буферной смеси, состоящей из 40% элементной серы, 20% карбоната лития, 5% карбоната кадмия и 35% угольного порошка; 100 мг смеси испаряют из камерного электрода в дуге переменного тока силой 14—15 А. Литий служит спектрографическим буфером, а кадмий — внутренним стандартом. Предел обнаружения германия составляет 1—2 мкг/г. При концентрации 10 мкг/г погрешность анализа составляет 8—10% .

Пример применения двух параллельных термохимических реакций для повышения чувствительности определения циркония в молибдене путем добавления к пробе одновременно двух реагентов описан в- работе . Первый реагент в результате взаимодействия с основой должен образовывать труднолетучее соединение, а второй реагент — образовывать с определяемой примесью легколетучее соединение. При этом первый реагент не должен взаимодействовать с определяемой примесью, а второй реагент — с основой. Для решения задачи пробу смешивают с серой и фторидом аммония в соотношении 1:1:1, помещают в кратер камерного электрода, закрывают пробкой с отверстием и зажигают дугу переменного тока силой 20 А. Реакция фторирования молибденового ангидрида энергетически менее выгодна, чем реакция сульфидирования, которая протекает при температурах

С целью уменьшения теплообмена с окружающей средой при определении циркония в молибдене с испарением пробы из камерного электрода на электрод надевают фарфоровый изолятор и испаряют пробу в дуге с силой тока 20 А При этом к концу экспозиции температура электрода приближается к 5000 °С .

Хорошие результаты получают при определении иода и брома в геохимических пробах эмиссионным методом с применением химико-термической обработки пробы . Пробу испаряют из камерного электрода, работающего как печь сопротивления. Для повышения скорости и полноты выделения иода и брома использована способность серной кислоты вытеснять галогены из их соединений с образованием легколетучих галогеноводородов или свободных галогенов. В связи с нежелательностью работы с концентрированной серной кислотой при проведении спектрального анализа в качестве химически активной добавки опробованы различные сернокислые соединения, разлагающиеся при слабом нагреве с образованием серной кислоты. Из проверенных двух десятков сульфатов наиболее эффективными добавками оказались гидросульфат калия и гидрат сульфата магния. Установлено, что при химико-термической обработке искусственных эталонных смесей бром выделяется в основном в виде бромоводорода, а иод — в свободном состоянии. При этом чувствительность определения брома оказывается недостаточной. Для повышения чувствительности определения брома к пробе наряду с сульфатом добавляют нитрат калия в качестве окислителя. К 0,5 г пробы добавляют 0,4 г сульфата магния и 0,1 г нитрата калия. При этом предел обнаружения иода и брома составляет 10 мкг/г.

Геохимические Испарение из камерного электрода или из

Косвенно, ПЭА по молекулярному спектру Косвенно, по количеству прореагировавшей ртути ПАА методом Соосаждение с хлоридом серебра, химико-термическая обработка, ИЭА Испарение из камерного электрода или из колбы с одновременной химико-термической обработкой, ИЭА Смешение с оксидом кремния, прессование таблеток, ИЭА в атмосфере аргона Прямой НААА в атмосфере аргона по вакуумной области спектра

2) вещества, обладающие канцерогенными свойствами, подвергать дополнительной химической обработке, — этот путь и будет кратко рассмотрен ниже .

углеводородами. Бели парафины в соответствии с ГОСТ 12.1.005—88 относятся к 4-му классу опасности, то бензол относится ко 2-му классу, а толуол — к 3-му. При их сгорании образуются полициклические ароматические углеводороды , обладающие канцерогенными свойствами. Чем выше содержание ароматических углеводородов в бензине, тем выше температура его сгорания и содержание оксидов азота в отработавших газах. Несгоревшие углеводороды, содержащиеся в отработавших газах, в воздушной среде под воздействием различных факторов способствуют образованию стойких аэрозолей, получивших название «смог». Наибольшей фотохимической активностью обладают продукты сгорания олефиновых и ароматических углеводородов. Высокое содержание серы в бензине увеличивает выбросы оксидов серы, которые губительно действуют на здоровье человека, животный и растительный мир, конструкционные материалы. При использовании бензинов с кислородсодержащими добавками содержание токсичных продуктов в отработавших газах несколько снижается.

Существует отдельная группа углеводородов, состоящая из многих кольцевых структур в одной молекуле, так называемых полиядерных ароматических углеводородов, обладающая канцерогенными свойствами. В этой группе найдено около 20 соединений типа 3,4—бенз—а—пирен. Этот углеводород, называемый часто просто «бензпиреном», является своего рода индикатором присутствия в смеси других полициклических ароматических углеводородов . Такие углеводороды присутствуют в отработавших газах в небольшом количестве — до 0,00002 г/м3. При этом в отработавших газах двигателя с принудительным зажиганием содержание соединений типа бенз—а— пирена на порядок больше, чем в отработавших газах дизеля.

Кроме меньшей фотохимической активности, ароматические углеводороды образуют в процессах сгорания полициклические углеводороды с канцерогенными свойствами. Причем отмечена

Серу-, азот- и кислородсодержащие производные ПА в большинстве случаев обладают мутагенными и гораздо более сильными, чем исходные ПА, канцерогенными свойствами.

2) подвергать вещества, обладающие канцерогенными свойствами, дополнительной химической обработке. Это второе направление и будет кратко рассмотрено ниже .

Токсичность отработавших газов неэтилированных бензинов зависит от содержания в них аренов , олефинов и сернистых соединений. При сгорании аренов образуются бензпирены, обладающие канцерогенными свойствами. При повышенном содержании в бензинах аренов его температура горения повышается, увеличивается концентрация окислов азота в отработавших газах. Неполностью сгоревшие арены и олефины в отработавших газах взаимодействуют с атмосферной влагой, подвергаются действию солнечной радиации и образуют стойкие аэрозоли . Сернистые соединения бензинов при сгорании превращаются в SC2 и SOj, образующие во влажной атмосфере химически и биологически активную серную кислоту.

Самой высокой температурой сгорания в стехиометрических смесях обладают ароматические углеводороды, например, для бензола Т=2258°С . Следовательно, ароматические углеводороды, обладающие канцерогенными свойствами, способствуют также увеличению содержания окислов азота в отработавших газах.

Бензол физиологически весьма активен. В больших концентрациях паров он действует на центральную нервную систему. Малые концентрации паров при многократном воздействии вызывают изменение состава крови и нарушают нормальную функцию кроветворных органов. Бензол обладает канцерогенными свойствами.

Во вторую группу углеводородов следует выделить полициклические ароматические углеводороды, обладающие канцерогенными свойствами. Таких углеводородов обнаружено в отработавших газах более 20, но в наибольшем количестве содержится бензпирен — С20Н12, концентрация которого может достигать 0,5 мг/м3.

2) вещества, обладающие канцерогенными свойствами, подвергать дополнительной химической обработке, — этот путь и будет кратко рассмотрен ниже .