Главная -> Словарь

Канцерогенной активностью

Особенно резко повышается канцерогенная активность при введении метальной группы в положения 5, 9 и 10; при введении же ме-тильной группы во внешнее бензольное кольцо получаются моно-метилзамещенные изомеры, полностью лишенные канцерогенности; метилирование в положениях 3. 4, 6, 7, 8 дает эффект, занимающий промежуточное положение. При увеличении числа метальных групп в 1,2-бензантрацене до трех включительно канцерогенность повышается. Как правило, канцерогенность диметилзамещенных выше, чем соответствующих монометилзамещенных, а трехзамещенных выше, чем дизамещенных. И в этом случае особенно сильно сказывается введение второй и третьей метильных труп в положения 5, 9 и 10. Из дизамещенных особенно высокой активностью характеризуются 9,10-, 5,9- и 5,10-диметил-1,2-бензатрацены. Исключение составляют 5,8- и 3,9-диметилзамещенные, оказавшиеся совсем неактивными. Из трехзамещенных наиболее канцерогенно-активными являются 5,9,10- и 6,9,10-триметил-1,2-бензантрацены.

Введение циклопентанового или бензольного кольца в 1,2-бенз-антрацен в положение 5,6 приблизительно так же влияет на канцерогенную активность этой структуры, как и введение двух метиль-ных групп в то же положение. Канцерогенная активность нижеприведенных четырех двухзамещенных 1,2-бензантрацена одного порядка:

Уже давно было известно, что при каталитическом гидрировании канцерогенных конденсированных ароматических углеводородов канцерогенная активность их заметно снижается по мере насыщения углеводорода водородом. Так, при присоединении к тяжелым сланцевым маслам 1 моля водорода на 1 моль сырья канцерогенность последнего снижалась на 20—25%. В последние годы стали применять каталитическое гидрирование и тяжелого газойля каталитического крекинга для снижения его канцерогенности.

Исследования показали, что основным источником канцерогенности газойля каталитического крекинга является наиболее высокомолекулярная его часть, выкипающая при температуре выше 370° С. Канцерогенная активность газойлей каталитического крекинга возрастает пропорционально увеличению содержания в нем тяжелой фракции . Каталитическое гидрирование фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° С, сопровождалось резким снижением ее канцерогенности. Когда поглощение водорода фракцией газойля достигало 2—3 молей на 1 моль сырья , канцерогенность сырья исчезала. Стоило, однако, этот канцерогенно-неактивный гидроге-яизат подвергнуть каталитическому крекингу, чтобы в газойле каталитического крекинга снова образовалась фракция, выкипающая

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических аромауиче-ских соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации или фотоокисления, В последнее время проведены интересные опыты по химической дезактивации канцерогенно-активной фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° С . Через тяжелую фракцию каталитического крекинга при температуре 200° С в течение 7 ч продували воздух. Канцерогенная активность газойля после такой обработки снизилась в два раза.

Добавка к воздуху, продуваемому через газойль каталитического крекинга, даже небольших количеств озона интенсифицирует

Для окраски бензинов долгое время применялись такие красители, как жирорастворимый желтый 2Ж и жирорастворимый темно-красный Судан IV . Отечественными и зарубежными исследованиями установлено, что эти красители обладают повышенной канцерогенной активностью. В связи с этим были разработаны и исследованы новые красители, не имеющие канцерогенных свойств .

Впервые красители были добавлены в топлива 50 лет тому назад для того, чтобы предостеречь потребителей от неправильного использования бензинов, содержащих ядовитый антидетонатор—тетраэтилсвинец. Длительное время основными красителями для бензинов были продукты взаимодействия . Многочисленные наблюдения и исследования показали, что эти соединения обладают канцерогенной активностью. Поэтому были разработаны и исследованы новые красители, не имеющие канцерогенных свойств .

В'настоящее время имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о наличии определенного параллелизма между характером люминесцентного свечения, канцерогенной активностью и химическим строением конденсированных полициклических ароматических углеводородов . Предпринимаются многочисленные попытки контролировать степень канцерогенности каменноугольных и сланцевых смол при помощи методов люминесцентного анализа. Углеводородные смеси, обладающие канцерогенной активностью, имеют

влияние гетероатомов в конденсированных ароматических структурах на канцерогенность. Весьма высокой канцерогенной активностью характеризуются серусодер-

Диметилзамещенные этого последнего соединения с положением метальных групп 5,9,- 5,8- и 5,7-представляют собой вещества с высокой канцерогенной активностью, сравнимой с канцерогенностью метилхолантрена.

Проведенное научно-исследовательскими учреждениями Академии медицинских наук СССР детальное изучение причин и условий, способствующих возникновению профессиональных раковых заболеваний , показало, что немалую роль в этом играет наличие канцерогенных веществ на некоторых предприятиях химико-технологического направления . Хорошее знание зависимости канцерогенности органических веществ от их химического строения позволит найти правильные методы борьбы с канцерогенной активностью веществ и устранить воздействие их на человека.

лических ароматических соединений, обладающих значительной канцерогенной активностью, маловероятно. Вместе с тем давно известно, что среди продуктов, образующихся при высокотемпературных процессах переработки нефти, в частности при пиролизе, образуются значительные количества таких высококонденсированных канцерогенно-активных полициклических ароматических соединений. Большое количество соединений такой структуры образуется и в процессах каталитического крекинга. В полном соответствии с результатами ранних исследований канцерогенности индивидуальных углеводородов, содержащих в молекуле конденсированные ароматические ядра, исследователи высококипящих остатков каталитического крекинга считают, что главной, если не единственной, причиной канцерогенности этих продуктов являются конденсированные полициклические ароматические углеводороды. В связи с широкими масштабами развития процесса каталитического крекинга проблема борьбы с канцерогенностью в нефтеперерабатывающей промышленности приобретает особую актуальность. В решении этой проблемы можно идти разными путями, а именно:

1) организовать технологические процессы переработки так, чтобы избежать образование продуктов, обладающих канцерогенной активностью, или свести содержание их в конечных продуктах переработки к минимуму;

выше 370° С, с такой же высокой канцерогенной активностью, какой она была перед гидрированием.

Из этих опытов совершенно очевидно, что высокомолекулярные углеводороды, обладающие канцерогенной активностью и, следовательно, имеющие конденсированную полициклическую ароматическую структуру, образуются в процессе каталитического крекинга нефтяного сырья.

9,10-диметил-1,2,-бензантрацен, обладающий высокой канцерогенной активностью, полностью терял ее после окисления его би-хроматом калия . Канцерогенность некоторых полициклических ароматических углеводородов удавалось значительно снизить в результате облучения их ультрафиолетовым светом. :