Главная -> Словарь

Катализатор гидрокрекинга

Отсюда следует, что кислород окиси углерода выделяется в виде воды. Формально синтез по Фишеру-Тропшу с кобальтовым катализатором является синтезом олефинов, так как можно принять, что образующиеся промежуточные метиленовые группы затем полимеризуются. Так как, _ однако кобальт в условиях синтеза действует как активный катализатор гидрирования, то большая часть олефинов насыщается до парафинов.

В значительной мере перегруппировка протекает при дегидратации 2,2-диметил-З-пентанола и 3,3-диметил-2-пентанола. При этом наблюдаются сдвиг метальных групп и образование продуктов с метальными группами в положении 2,3. Тем не менее Эдгар, Кэлингерт и Мэркер проводили дегидратацию ряда гептанолов при помощи йодного метода, предпочитая его методу дегидратации с применением п-толуолсульфо-новой кислоты. При дегидратации при помощи иода в получающихся оле-финах возможно содержание следов иода, которые могут отравить катализатор гидрирования. Из этих соображений ряд исследователей предпочитает проводить дегидратацию при помощи нафталин-уЗ-сульфоки-слоты .

В общем любой катализатор гидрирования может также применяться и для дегидрирования, но наилучшим катализатором дегидрирования и деметилироваиия является трехокись хрома , нанесенная на носитель или совместно осажденная с носителем .

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов при полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической.

ной кислоты. Однако, как уже было отмечено в предыдущем разделе, процесс этерификации должен осуществляться в кислотоупорной аппаратуре, при этом затрачиваются значительные количества серной кислоты. Этерификация СЖК в присутствии серной кислоты ведет к некоторым нежелательным побочным реакциям, приводящим к потере исходных кислот и ухудшению качества эфиров. Применение серной кислоты может привести к попаданию серы на катализатор гидрирования, что ведет к потере активности катализатора,

Рашига, б — катализатор гидрирования; 6 — колонна по отгонке метанола и паров воды;

Молекулярный водород по существу инертен при крекинге углеводородов над алюмосиликатным катализатором, который, в свою очередь, в очень малой степени вызывает изомеризацию парафинов. Когда же к алюмосиликатному добавлен или нанесен на него катализатор гидрирования-дегидрирования и в систему Подается водород, каталитический комплекс становится бифункциональным и происходят глубокие превращения. Прямые цепи

Катализатор гидрирования «ТО» . Применяется для тонкой очистки водорода и водородсодержащих газов от примесей кислорода, окиси углерода, двуокиси углерода и окиси азота. Используется также для гидрирования различных органических соединений.

Исследование продукта реакции показало, что как углеводороды, образовавшиеся при полном удалении из молекул асфальтенов гетеро,атомов , так и смолы — продукты мягкой гидродеструкции асфальтенов, весьма близки по составу и свойствам к продуктам, выделенным из той же сырой нефти, что и подвергавшиеся гидрированию асфальтены. Это явилось прямым экспериментальным подтверждением генетической общности высокомолекулярных углеводородов и смолисто-асфальтеновых веществ нефти. В качестве катализаторов в этих опытах «мягкого гидрирования» использовались Ni-Ренея и высокотемпературный промышленный катализатор гидрирования WS2—NiS—A1203. Гидрирование проводилось в автоклаве при температурах ~150— 300° С и давлении водорода ~ 150—300 ат.

Примеси тиофена и шггротиофенов при каталитическом гидрировании нитробензола в анилин отравляют медный катализатор гидрирования.

Гидрирование полимеризата в изопарафины, стабильные ч действию кислорода, можно также осуществить пропусканием над активным металлическим никелем при 180° и 2,2 am или при 160° и 5,5 am. Полимеризат должен быть предварительно хорошо очищен от сернистых соединений, так как в противном случае катализатор может очень быстро потерять свою активность вследствие отравления. Поэтому исходный продукт, подлежащий гидрированию, пропускают предварительно через отработанный катализатор гидрирования для удаления сернистых соединений.

Разработан новый катализатор гидрокрекинга, который устойчив к соединениям, содержащим серу и азот. Катализатор состоит из небольшого количества благородного металла на специальной подложке. Действие серы и азота можно компенсировать повышением температуры: при содержании 0,1% азота температуру повышают на 70, а при Содержании 0,5% серы — только на 13 °С

Для достижения высокой эффективности процесса гидрокрекинга катализаторы должны обладать сильными крекирующими свойствами, которые обеспечивали бы глубокое превращение даже трудноконвертируемых компонентов сырья . Наряду с этим важнейшее значение имеет и изомеризующая функция катализатора, которая должна обеспечивать высокое соотношение парафинов изо- и нормального строения в продуктах гидрокрекинга. В то же время катализатор гидрокрекинга должен иметь и определенную гидрирующую активность.

Установки двухступенчатого гидрокрекинга значительно маневреннее, на них возможна переработка сырья с очень высоким содержанием примесей, отравляющих катализатор гидрокрекинга; изменяя условия процесса, можно обеспечить максимальные выходы требуемых продуктов — бензина, реактивного или дизельного топлива . В этом случае на первой ступени осуществляется гидроочистка и частичное крекирование сырья, вторая ступень — собственно гидрокрекинг.

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций: расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов; при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга.

Процесс гидрокрекинга углеводородов представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций: расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов. При давлениях ниже 15—20 МПа интенсивно протекают реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, атакже рабочими условиями процесса .

Катализатор гидрокрекинга за время эксплуатации подвергается дезактивации, что приводит к понижению степени превращения сырья. Для компенсации последствий дезактивации катализатора и поддержания выхода продуктов на постоянном уровне применяют ступенчатое повышение температуры реакции.

В реакторе 1-й ступени применяется катализатор гидрокрекинга, устойчивый к отравлению соединениями серы и азота.

Вследствие экзотермичности реакций гидрокрекинга возникали также сомнения в возможности точного регулирования температуры катализатора даже при наличии потока циркулирующего водорода для охлаждения слоя. Некоторые катализаторы гидрокрекинга, применявшиеся в начальный период работы промышленных установок в Батон-Руже, были достаточно стойки для предотвращения нерегулируемого повышения температуры, и за 8 лет их работы неполадок, вызванных этой причиной, не было. Новый катализатор гидрокрекинга также практически не чувствителен к нарушениям режима процесса. Это было доказано двумя способами:

80. Поезд Д.Ф. и др. Полифункциональный катализатор гидрокрекинга //

В последние годы все большее применение находят процессы гидрокрекинга высоковязких масляных дистиллятов и деасфальти-затов с целью получения высокоиндексных базовых масел. Глубокое гидрирование масляного сырья позволяет повысить индекс вязкости от 50 - 75 до 95-130 пунктов, снизить содержание серы с = 2,0 до 0,1 % и ниже, почти на порядок уменьшить коксуемость и снизить температуру застывания. Подбирая технологический режим и катализатор гидрокрекинга, можно получать масла с высоким индексом вязкости практически из любых нефтей.

В последние годы все большее применение находят процессы гидрокрекинга высоковязких масляных дистиллятов и деасфальтизатов с целью получения высокоиндексных базовых масел. Глубокое гидрирование масляного сырья позволяет повысить индекс вязкости от 50-75 до 95-130 пунктов, снизить содержание серы с =2,0 до 0,1 % и ниже, почти на порядок уменьшить коксуемость и снизить температуру застывания. Подбирая технологический режим и катализатор гидрокрекинга, можно получать масла с высоким индексом вязкости практически из любых нефтей.