Главная -> Словарь

Канцерогенную активность

и 1,2,3,4-тетраметилфенантрен; остальные соединения подобного строения лишены канцерогенной активности. Из 6 возможных конденсированных ароматических структур, состоящих из четырех бензольных колец, слабой канцерогенностью обладают лишь 3,4-бенз-фенантрен и 1,2-бензантрацен; трифенилен, пирен и нафтацен оказались неактивными и практически неактивным является хризен. Изучение канцерогенности алкилзамещенных конденсированных ароматических углеводородов показало, что величина и количество алкилъных заместителей, а также положение их в конденсированной полициклической системе оказывают весьма большое влияние на канцерогенную активность соединений. При метилировании 1,2-бензан-трацена выяснилось, что все его монозамещенные, в которых метиль-ная группа находится в одном из трех основных бензольных колец , характеризуются более высокой канцерогенностью, чем неметилированный 1,2-бензантрацен:

Дальнейшее увеличение числа метильных групп в конденсированной циклической системе, т. е. введение четвертой метильной группы, вызывает обратный эффект — ведет к понижению канцерогенной активности. Так, например, 5,6,9,10-тетраметил-1,2,-бензантрацен характеризуется меньшей канцерогенностью, чем любой из соответствующих ему триметилзамещенных.

Дальнейшие исследования условий и направлений химических превращений высокомолекулярной части нефтей позволят не только более глубоко познать природу углеводородов гибридного строения, в которых значительный удельный вес составляют ароматические структурные звенья, и оценить канцерогенную активность таких соединений, присутствующих в сырых нефтях, но и наметить наиболее рациональные пути химического использования и переработки этого ценного сырья. Появится возможность точно определить в химико-технологических схемах переработки тяжелых нефтей те звенья, в которых наиболее интенсивно идет образование высококонденсированных полициклических ароматических структур, являющихся основными носителями канцерогенной активности нефтепродуктов.

Зарубежные исследования показали рост канцерогенной активности некоторых отработанных нефтяных масел по сравнению со свежими вследствие накопления биологически активных полициклических аренов — продуктов неполного сгорания топлив и термического разложения масел. В наибольшей степени до сих пор изучена канцерогенность отработанных моторных масел и СОТС. Определяющими факторами накопления ПА в работающих маслах являются тип двигателя и системы смазки .

э

Детальное раздельное исследование зависимости физических и химических свойств высокомолекулярных компонентов нефти от их элементного состава и химического строения позволит, несомненно, решить, наконец, такую важную для здравоохранения и до сих пор не решенную проблему, как установление ответственных за канцерогенную активность нефтей и нефтепродуктов структурных звеньев и атомных группировок в молекулах компонентов нефти. По литературным данным, канцерогенность нефтепродуктов связывается с по-ликонденсированными ароматическими структурами углеводородов и их производных. С этой точки зрения тяжелые нефтяные остатки, в которых все основные компоненты характеризуются именно такой структурой, представляются особенно интересным объектом для исследования. Твердо установлено, что остатки переработки нефти методами пиролиза и каталитического крекинга — остатки с наиболее богатым содержанием конденсированных ароматических углеводородов, характеризуются особенно высокой канцеро-генностью. Экспериментально доказано, что канцерогенность этих нефтяных остатков резко снижается или исчезает совсем, если подвергнуть их гидрированию или окислению в присутствии небольших концентраций озона. Снижение канцерогенное™ в гидрированных нефтепродуктах — это дополнительный довод в пользу применения гидрогенизационных методов переработки тяжелых остатков .

Важно подчеркнуть, что наличие в молекуле высокомолекулярных углеводородов и их производных многоядерных ароматических конденсированных структур обусловливает не только способность их к люминесценции, но и их канцерогенную активность, т. е. способность при определенных условиях инициировать или стимулировать развитие в организме раковой опухоли.

В настоящее время не установлены еще строгие закономерности, связывающие канцерогенность конденсированных ароматических соединений с их структурой, однако накоплен уже значительный экспериментальный материал, свидетельствующий о существовании такой связи . Из испытанных на канцерогенную активность более 1000 конденсированных ароматических соединений более 25% оказались канцерогенными. Выяснилось, что среди производных антрацена и фенантрена, т. е. соединений, содержащих конденсированную систему из трех бензольных колец, слабо выраженной кан-церогенностью обладают лишь два вещества: 9,10-диметилантрацен

и 1,2,3,4-тетраметилфенантрен; остальные соединения подобного строения лишены канцерогенной активности. Из 6 возможных конденсированных ароматических структур, состоящих из четырех бензольных колец, слабой канцерогенностью обладают лишь 3,4-бенз-фенантрен и 1,2-бензантрацен; трифенилен, пирен и нафтацен оказались неактивными и практически неактивным является хризен. Изучение канцерогенности алкилзамещенных конденсированных ароматических углеводородов показало, что величина и количество алкилъных заместителей, а также положение их в конденсированной полициклической системе оказывают весьма большое влияние на канцерогенную активность соединений. При метилировании 1,2-бензан-трацена выяснилось, что все его монозамещенные, в которых метиль-ная группа находится в одном из трех основных бензольных колец , характеризуются более высокой канцерогенностью, чем неметилированный 1,2-бензантрацен:

Введение циклопентанового или бензольного кольца в 1,2-бенз-антрацен в положение 5,6 приблизительно так же влияет на канцерогенную активность этой структуры, как и введение двух метиль-ных групп в то же положение. Канцерогенная активность нижеприведенных четырех двухзамещенных 1,2-бензантрацена одного порядка:

Стоит, однако, передвинуть в этой структуре циклопентановое кольцо в положение 3,4, как соединение сразу же утрачивает свою канцерогенную активность:

При введении метильной группы в молекулу холантрена ее канцерогенность сильно повышается. На той же конденсированной ароматической структуре было изучено влияние на канцерогенную активность величины алкильного заместителя . Положение заместителя во всех случаях оста-

НА КАНЦЕРОГЕННУЮ АКТИВНОСТЬ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ

Дальнейшие исследования условий и направлений химических превращений высокомолекулярной части нефтей позволят не только более глубоко познать природу углеводородов гибридного строения, в которых значительный удельный вес составляют ароматические структурные звенья, и оценить канцерогенную активность таких соединений, присутствующих в сырых нефтях, но и наметить наиболее рациональные пути химического использования и переработки этого ценного сырья. Появится возможность точно определить в химико-технологических схемах переработки тяжелых нефтей те звенья, в которых наиболее интенсивно идет образование высококонденсированных полициклических ароматических структур, являющихся основными носителями канцерогенной активности нефтепродуктов.

Особый интерес представляет смешение высоко- и маловязких масел с получением продуктов средней вязкости, поскольку известны случаи возникновения кожных новообразований у животных при исследовании смесей биологически неактивных масел. Так, по общепринятым в настоящее время воззрениям, нефтяные масла глубокой селективной очистки и гидроочистки жесткого режима не считаются потенциальными канцерогенами. Однако такие масла имеют поглощение в УФ-области выше 600 единиц , а предложенные уравнения прогнозируют их кожную канцерогенную активность, наблюдаемую и в ряде биологических испытаний.

В настоящее время не установлены еще строгие закономерности, связывающие канцерогенность конденсированных ароматических соединений с их структурой, однако накоплен уже значительный экспериментальный материал, сврвдетельствующий о существонании такой связи . Из испытанных на канцерогенную активность около 1000 конденсированных ароматических соединений более 25% оказались канцерогенными. Выяснилось, что среди производных антрацена и фенантрена, т. е. соединений, содержащих конденсированную систему из трех бензольных колец, слабо выраженной канцерогепностыо обладают лишь два вещества, а именно 9,10-димотилантрацоп и 1,2,3,4-тетраметилфенантрен, все же остальные соединения подобного строения лишены канцерогенной активности. Из 6 возможных конденсированных ароматических структур, состоящих из четырех бензольных колец, слабой канцерогеиностью обладают'лишь два, а именно 3,4-бензфенантрен и 1,2-бензантрацен; трифенилен, пирен и нафтацен оказались неактивными, практически неактивным является и хризен.