Главная -> Словарь

Катализатор обладающий

Во ВНИИНП разрабатывается ряд вариантов обессеривания остаточного сырья: с ТФКС катализатора для переработки мазутов и гудронов с: •cxevo?. ?';;:с' к-:.-п Н-'_'!; /омбкнкроваяный процесс с первой ступенью с ТФКС и второй - с ТФСС; гидрообессеривание мазутов с ТФСС . Поскольку одной из главных трудностей при непосредственном гидрообессеривании остатков является быстрая дезактивация катализатора, то разрабатывается процесс и соответственно катализатор для деметаллизации сырья. В опытном масштабе проверен катализатор, обеспечивающий при условиях, близких к условиям гидро-

Процесс получения изопропилбензола в присутствии фос-форнокислотного катализатора по методу фирмы UOP. В этом хорошо зарекомендовавшем себя процессе используют твердый фосфорнокислотный катализатор, обеспечивающий высокую селективность образования изопропилбензола. На современных установках синтеза имеется ряд усовершенствований, которые появились с момента разработки процесса, т. е. с яачала 30-х годов. В последних вариантах этих установок реактор сконструирован в расчете на восходящий поток смеси бензол — пропилен и на меньшее число слоев катализатора* При такой конструкции удается добиться значительно лучшего смешения реакционной массы и свести к минимуму образование димера и тримера пропилена, «закалки» не требуется, поэтому насосы, трубопроводы и разбрызгиватели не нужны. Де-пропанизатор с кипятильником заменен системой ректификации с газоотделением, улучшена система рекуперации тепла, легированная сталь используется лишь в ограниченных количествах и только на отдельных участках установки; в основном применяется углеродистая сталь. В результате этих усовершенствований удалось значительно сократить капитальные вложения и почти на одну треть уменьшить энергетические затраты.

Термодинамически возможная реакция осуществляется в том случае, если она протекает с существенной скоростью. Скорость реакции при данной температуре может быть увеличена введением соответствующего катализатора. Так, в присутствии ряда катализаторов реакции распада пропана с выделением углерода при 800 К идут со значительной скоростью. Следовательно, для осуществления реакции требуется: а) создать условия, обеспечивающие ее термодинамическую возможность, т. е. такие температуру и давление, при которых приемлем возможный выход продуктов реакции; б) когда скорость реакции мала, подобрать катализатор, обеспечивающий необходимую скорость данной реакции.

ложенный Лебедевым полифункциональный окисный катализатор, обеспечивающий протекание реакции получения дивинила в одну стадию с технически приемлемым выходом.

* Катализатор, обеспечивающий дожиг СО в регенераторе. ** Редкоземельный элемент .

Процесс полимеризации пропилена фирмы «Монтекатини» во многих отношениях сходен с мюльгеймским процессом полимеризации этилена. В обоих в качестве катализатора применяется сочетание галогенид титана — алкил-алюминий. Однако в процессе «Монтекатини» используется предварительно обработанный катализатор, обеспечивающий получение твердого полипро-лилена с высокой степенью кристалличности, в то время как в мюльгеймском процессе применяется осажденный катализатор, дающий полиэтилен с более высоким содержанием аморфного полимера. В обоих процессах полимеризацию проводят в области температур, при которых полимер не растворим в реакционной среде.

Отечественные технологии получения аллилового спирта имеют некоторые преимущества перед известными зарубежны ми процессами: для изомеризации пропиленоксида разработан литийфосфатный катализатор, обеспечивающий высокие показатели, а для гидролиза аллилацетата применен совмещенный аппарат, позволяющий значительно экономить материальные и энергетические ресурсы .

пературе 150°С Uo ив раствора . Преимущество слоистого алюмосиликата проявляется несмотря на пониженную, более чем в 3 раза, величину удельной поверхности. Возможность эффективного проведения реакции при пониженных температурах позволяет повысить селективность процесса и снизить потребление водорода и реакциях насыщения олефивов.

Добавка геоактиватора в жидкое топливо действует как катализатор, обеспечивающий полноту сгорания нефтепродуктов и газа в котельных, что повышает энергетический КПД тепловых станций и снижает расход топлива до 30%.

Судя по литературным данным, еще не найден катализатор, обеспечивающий резкое снижение температуры процесса. Подобранные катализаторы позволяют проводить процесс при 580— 620° С, т. е. на 150—170° С ниже температуры, при которой идет чисто термический процесс. Такие катализаторы способствуют протеканию реакции гидрирования и отрыва алкильной цепи, а также предотвращают образование вторичных продуктов конденсаций.

Таким образом, восстановление натрием в жидком аммиаке позволяет получать очень чистые тиронс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. Хенне с сотрудниками предложили в связи с этим применять катализатор, обладающий меньшей активностью, чем никель Ренея, т. о. никель на кизельгуре.

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода - неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. .отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе.

В НПО «Леннефтехим» был разработан металлоцеолитный катализатор, обладающий высокой активностью в реакциях ароматизации углеводородов и гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов. При переработке бензинов на металлоцеолитном катализаторе наблюдается высокая селективность превращения нафтеновых углеводородов в ароматические и процесса гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения, а реакции гидролиза пятичленных нафтеновых углеводородов и гидрокрекинга изопарафиновых углеводородов, характерные для традиционных катализаторов риформинга на основе оксида алюминия, протекают весьма слабо .

Металлоцеолитный катализатор обладающий высокой активностью в реакциях ароматизации углеводородов, впервые был разработан в НПО «Леннефтехим» . При переработке бензинов на этом катализаторе наблюдается высокая селективность превращения нафтеновых углеводородов в ароматические и гидрокрекинг парафиновых углеводородов нормальною строения, а реакции гидрогенолиза пятичленных нафтеновых углеводородов и гидрокрекинга изопарафиновых углеводородов протекает весьма слабо.

При переработке остатков и тяжелых нефтей с содержанием металлов более 500 мг/кг деасфальтизация растворителем в качестве стадии подготовки сырья неэффективна. Поэтому создаются перспективные процессы каталитической гидродеасфальтизации и гидродеметаллизации. Фирмой «Чиёда кемикл энжиниринг» разработан процесс эй-би-си, представляющий собой разновидность ГК и направленный на селективное расщепление асфаяьтенов. Для процесса создан широкопористый катализатор, обладающий очень высокой устойчивостью к отравлению металлами и обеспечивающий одновременно глубокую конверсию асфальтенов и деметаллизацию. В зависимости от спроса на продукты предлагается несколько вариантов комбинации процесса эй-би-си: либо с последующей деметаллизацией растворителем,, в результате которой получается деасфальтизат с минимальным содержанием металлов и асфальтенов, либо с процессом ГОС, либо с висбрекингом.

Японская фирма Asahi Chemical выпускает платино-свинцовый катализатор, обладающий хорошими характеристиками.

Цеолиты NaX и NaY оказались совершенно неактивными в ал-килировании. При введении катионов Са2+ получается катализатор, обладающий некоторой активностью. Селективность его, однако, невысока — содержание октанов в алкилате составило 47% при соотношении триметилпентанов к диметилгексанам, равном 2:1. Если катионы Na+ обменивать только на катионы РЗЭ3+, реакция протекает более энергично, выход алкилата повышается, а качество улучшается . Однако стабильность этих образцов была мала, а после трех-четырех опытов их активность резко падала. Так, на цеолите с 82% катионов РЗЭ3+ после регенерации содержание непредельных в алкилате возросло с 18 до 30%, а содержание триметилпентанов упало до 35%. Лучшие результаты были получены на образце с 89% ионов РЗЭ3+: немного росла активность и резко увеличивалась стабильность легко восстанавливаются методом окислительной газовоздушной или паровоздушной регенерации .

Особый случай — когда гидроочистке подвергают бензиновую фракцию пиролизной смолы. Эта фракция содержит 60—65% ароматических углеводородов; остальное представлено практически нацело непредельными. Если бензин пиролиза предназначен для последующего использования в качестве топливного компонента, достаточна одноступенчатая гидроочистка с насыщением только нестабильных диеновых и алкенилароматических углеводородов. Для этого используют палладийсульфидный катализатор, обладающий высокими активностью, селективностью и стабильностью к сере. Гидроочистку проводят при 2,2—2,5 МПа, объемной скорости 1,4—2,6 ч~! и кратности циркуляции водорода 100 м3 на 1 м3 сырья. Температура газо-сырьевой смеси на входе в реактор 60—75 °С; на выходе температура повышается до 170—195 °С за счет значительного теплового эффекта процесса**. Если же бензин пиролиза предназначен для извлечения из него ароматических углеводородов, практикуется двухступенчатая гидроочистка с полным насыщением непредельных, включая олефины.

Как видно из табл. 2, катализатор, обладающий кислотными свойствами в результате добавления кремнезема, позволяет снизить температуру застывания газойлей без сопутствующего чрезмерно интенсивного крекинга.

В дальнейшем разрабатывали и внедряли вышеуказанную технологию по единому принципу: в первые два-три реактора загружали катализатор, обладающий хорошей селективностью и высокой устойчивостью к отравлению; в последние реакторы - катализатор с более высокой стабильностью. Например, "ФИН" разработал технологию комбинированной загрузки катализаторов RG 492 и RG 482 , а "ЮОПи" в 1994 г. - R-72 и R-56 . Катализатор R-72, содержащий германий вместо рения, имеет высокую селективность, однако его стабильность ниже, чем стабильность платинорениевых катализаторов, поэтому катализатор R-72 загружается в первые реакторы, а платинорениевый катализатор R-56 - в последние.