Главная -> Словарь

Катализатор полностью

Из пропана в этих условиях получается ацетон с 75%-ным выходом, из этана с таким же выходом — уксусная кислота. Промышленное значение имеет ди-тярет-бутилперекись, применяемая как катализатор полимеризации и как присадка к дизельным топливам. Ди-третгг-бутилперекись образуется в результате конденсации ягрета-бутилгидроперекиси с /тгреиг-бутило-вым спиртом в уксуснокислой среде:

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°.

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, как активированный флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния не являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активнее флоридина. Сама же окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризации пропилена.

Металлический натрий известен давно как эффективный катализатор полимеризации бутадиена и изопрена в синтетический каучук. В этом методе полимеризации, как предположили Циглер и другие исследователи, натрийалкилы являются активными агентами . Уже при 50° и 50 am, наступает гладкая реакция. На основе этой реакции был разработан способ непрерывного производства бутена из этилена .

б. Фосфорная кислота как катализатор полимеризации

Наиболее важным катализатором полимеризации олефинов в моторные топлива, который в настоящее время чаще всего применяется в промышленности, является фосфорнокислотный катализатор. Речь идет о смеси орто-фосфорпой и пирофосфорноп кислот. Этот катализатор применяют большей частью в виде твердого контакта, а именно, фосфорной кислотой пропитывают либо инертные носители , либо такие носители, которые частично реагируют с кислотой .

Ортофосфорная кислота устойчива при нагревании до 150—160°, но при более высокой температуре теряет воду и переходит в нирофосфорную кислоту и, наконец, — в мотафосфорную кислоту . При 240—260° происходит сильная дегидратация ортофосфорной кислоты, в которой отношение Р205 : Н20 постепенно изменяется с 1:3 до 1 : 2,5 и наконец до 1 : 2, что соответствует пирофосфо-рной кислоте. При 290° существует только метафосфорная кислота, однако она, в противоположность орто- и пирофосфорной кислотам, не проявляет каталитической активности, в отношении полимеризации олефинов. Поэтому важнейшим условием как можно более продолжительного срока службы катализатора является устранение возможности дегидратации пиро- и ортофосфорной кислот до мстафосфорной. Однако поскольку взаимные переходы этих трех кислот друг в друга происходят не ступенчато, а между ними существует равновесие, необходимо в процессе работы при 300° непрерывно подавать на катализатор воду в виде паров. Количество воды равняется 2—10% объемн. от исходного продукта . При помощи такого метода можно устранить дегидратацию до метафосфорной кислоты.

1. Катализатор полимеризации на основе активированного угля

нерации . Отравленный серой катализатор полностью восстанавливает свою активность после продувки его воздухом при температуре 900° С .

Впервые катализатор ОД-17Р был загружен в 1995 г. на первом блоке установки Л-24/6 ОАО "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" для гидроочистки смесевого сырья, содержащего до 20 % ЛКГ. Катализатор полностью отработал свой гарантийный срок, показал хорошую активность и стабильность. После 4-х регенераций катализатор ОД-17Р при гидроочистке смесевого дизельного топлива, содержащего до 20% ЛКГ, позволял снижать содержание серы с 1,28 % масс, до 0,13-0,15 % масс, при

Непредельные соединения при хранении в результате полимеризации или окнсленш образуют окрашенные вещества, а также смолистые продукты, отлагающиеся в емкости и аппаратуре и тем самым вызывающие необходимость частой очистки оборудования. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сыры и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения. При жидкофаэном окислении непредельные соединения могут обрывать реакционные цепи или образовывать неактивные комплексы с катализаторами, поэтому в химическом сырье практически должны отсутствовать непредельные соединения. Так, при содержании в бензоле 0,0002 % тиофена скорость гидрирования снижается на 50 %, а при содержании сернистых соединений 0,0005—0,003% катализатор полностью дезактивируется. Очень чувствительны к сернистым соединениям и другие никелевые, а также платиновые катализаторы. Поэтому-то содержание серы в бензоле для гидрирования не должно превышать 0,0001%. В то же время сернистые соединения не снижают скорости ГНДрИрОВашН В присутствии сульфидных катализаторов.

Имеются данные , что этилен легко переходит непосредственно в пропиловыи спирт при давлении водяного газа около 150 am и температуре выше 200° над неподвижным слоем кобальт-медного катализатора; в качестве побочного продукта из этилена образуется этан. В продуктах реакции присутствует еще небольшое количество пропионового альдегида. После 7000 час. работы катализатор полностью сохранял свою активность.

Аналогичный периодический процесс был разработан фирмой Рур-хеми А. Г. для промышленного производства пропионового альдегида и нормального пропилового спирта из этилена. Газы реагируют с такой большой скоростью, что производительность аппарата определяется только интенсивностью отвода тепла, выделяющегося при реакции. Так, например, в реактор высокого давления, наполненный густой кашицей катализатора в толуоле 1, при 115° и 150 am пропускают 18 мя/час газовой смеси, состоящей из этилена , окиси углерода , водорода и инертных примесей , таких, как азот, метан и углекислота. Из реактора выводят через обратный холодильник 4—5 м3/час остаточного газа. Реакция начинается сразу же, как только впускают газы. Когда аппарат весь заполняется реакционной массой, ее спускают в отстойник, где через несколько часов катализатор полностью оседает на дно. Прозрачный толуоловый раствор отделяют, осадок катализатора промывают свежим толуолом и отфильтровывают. Толуолыше растворы объединяют и подвергают ректификации, получая три фракции: пропиоповый альдегид, нормальный про-пиловый спирт и толуол. Выходы пропионового альдегида и 7б-пропанола из прореагировавшего этилена достигают 70—80%. Остальное количество этилена, вступившего в реакцию, превращается в этап, диэтилкетон и другие продукты. В этой стадии процесса растворенный карбонил кобальта разлагается, образуя металлический кобальт, который остается в кубе в виде шлама. При работе с толуолом как растворителем за одну операцию катализатор теряет около 5% кобальта в виде карбонила. Если же в качестве растворителя применять сами продукты реакции, то в раствор в виде карбонила переходит кобальта в 10 раз больше, что заметно по увеличению количества шлама в кубе ректификационной колонны.

торов в течение четырех часов, в то время как на выгрузк\ промышленного катализатора было затрачено более 2-х сут Процесс выгрузки мало отразился на целостности грану; опытного катализатора: он состоял из сухих серых гранул а промышленный катализатор полностью разрушился и пред ставлял собой спекшуюся массу. Прочность оставшихся не лых гранул у опытного катализатора составила 66%, а у промышленного 10% относительно их исходного значения.

Катализатор, полностью

.единений с поверхности катализатора на воздухе при 350—400 °С. Во* избежание в процессе регенерации местных перегревов, приводящих к дезактивации катализатора, воздух целесообразно разбавлять азотом. Регенерированный катализатор полностью восстанавливает свою активность.

После 2—3 регенераций катализатор полностью или частично заменяют новым. Перед загрузкой катализатор просеивают на сите и загружают во избежание механического разрушения через брезентовый рукав, опущенный до уровня загрузки.

Отличительная особенность сернокислотного алкилирования— частичное поглощение пропилена катализаторным слоем с образованием растворимых в воде кислых эфиров, вследствие чего часть кислоты должна выводиться из системы. Алкилирование на фтористом водороде сопровождается образованием растворимых в ал-килатах полимеров, которые при перегонке концентрируются в остатке в виде вязких продуктов, но катализатор полностью регенерируется. Количество побочных продуктов растет пропорционально увеличению молярного соотношения пропилен: хлорбензол: H2S04 .

затор HYSOPAR, выгодно отличающийся от других морденитсодержащих катализаторов ере дне-температурой изомеризации, повышенной устойчивостью к примесям серы и влаги в сырье. Сырье с содержанием серы более 0,01 масс. % рекомендуется обрабатывать щелочью. Катализатор полностью регенерируется. Условия процесса в зависимости от качества сырья и рецикла, температура — 245-280 °С, давление — 1,5-3,5 МПа, объемная скорость подачи сырья — 1-3 ч~\ мольное отношение водород : сырье составляет 1-2. Октановое число продукта до 90-91 пунктов . В настоящее время катализатор используется на 12 других установках, в зависимости от качества сырья и технологической схемы обеспечивая повышение октановых чисел на 10-18 пунктов. Фирма «Kellog Brown