Главная -> Словарь

Катализатор выдерживает

Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкилов и действие различных катализаторов было изучено применительно к реакциям хлористого н-бутила и хлористого изопропила. Определялась температура , при которой в присутствии каждого из исследовавшихся катализаторов начиналось образование или обильное выделение олефинов.

Катализатор Температура начала образования олефинов, °С Температура обильного образования олефинов, °С

Фирма Катализатор Температура, °С Время контакта, с ношение пропилен : кислород : водяной 1 И 5 к

Катализатор Температура, °C Давление, кгс/см2 Литература

Катализатор Температура, °С Характеристика процесса Литература

Катализатор Температура, "С Выход, % масс. :

на Pt/SiC2 при 273—313 К реакция имеет нулевой порядок по цик-логексену. При низких давлениях водорода и сравнительно низких температурах кинетический порядок реакции по водороду равен 0,8. При более высоких давлениях водорода и более высоких температурах порядок по водороду составляет 0,5. Наблюдаемые изменения в кинетике реакции авторы объясняют механизмом Хориути — По-ляни, согласно которому адсорбция водорода на катализаторе является равновесной при высоких температурах и давлениях, но становится в значительной мере необратимой при низких температурах и давлениях. Показано, что гидрирование циклогексена на Pt/SiCb является структурно-нечувствительной реакцией, скорость которой не зависит от степени дисперсности Pt в интервале ее значений 14— 100%. В присутствии шести различных образцов Pd-катализатора порядок реакции по водороду был равен 0,5, по циклогексену — О при исследовании как в газовой, так и в жидкой фазе. В идентичных условиях скорость реакции в газовой фазе вдвое выше, чем в растворе. Установлено, что скорость гидрирования циклогексеяа в жидкой и газовой фазах не зависит от размера частиц Pd , от природы носителя и, при проведении реакции в растворе, от природы неароматического растворителя .

Соединение Катализатор Температура °C Давление am Фазовое состояние Получаемый продукт

Катализатор Температура, °С Степень превращения бутена- 1 , % Начальное отношение шранс-бутен-2 : : ццс-бутен-2 Степень превращения чис-бутена-2, % Начальное отношение транс-бу-тен-2 : бутен-1

Цель процесса Сырье Катализатор Температура, "Q Давление , МПа Объемная • скорость, ч-1 Литература

Сырье Катализатор Температура, °С Сп ' с -зерно

Избирательная гидрогенизация ацетилена была использована в промышленности в двух направлениях. Во-первых, для превращения ацетилена, содержащегося в некоторых определенных крекинг-газах, в этилен. Этот процесс удобен тем, что газы содержат водород в количестве, достаточном для гидрогенизации ацетилена. Во-вторых, для превращения более или менее чистого ацетилена в этилен. Последнее применение представляет особый интерес для стран, имеющих недостаточное количество природного газа. В Германии во время второй мировой войны ацетилен превращался в этилен в больших масштабах с выходом этилена около 90%, катализатором служил палладий на силикагеле. В течение 8 месяцев температура катализатора в процессе постепенно повышалась от 200 до 300°, а затем катализатор регенерировался без выгрузки из реактора смесью пара и воздуха при 600°. Катализатор выдерживает три регенерации .

Принципиальная технологическая схема установки показана на рис. 7. Сырье смешивается с циркулирующим водородсодержащим газом и, пройдя нагревательную печь 5, подвергается риформингу в трех последовательно расположенных реакторах 6, 8 и 10. Процесс ультраформинг протекает в стационарном слое катализатора. Используется специальный катализатор, содержащий 0,6 % платины на промотированной рением окиси алюминия с удельной поверхностью 220 м2/г и средним объемом пор 0,41 см3/г. На промышленных установках катализатор выдерживает до 600 циклов регенерации без снижения избирательности.

При гидроочистке вакуумного газойля средний срок службы катализатора за цикл 24,2 м3 сырья на 1 кг катализатора. В среднем катализатор выдерживает две регенерации и суммарный срок службы его 52,5 м3 сырья на 1 кг катализатора. В случае гидроочистки циркулирующего легкого каталитического газойля эти показатели примерно в 2 раза ниже — суммарный срок службы Катализатора не превышает 28 м3 сырья на 1 кг катализатора. После первой и второй регенерации остается 85%, а после третьей — только 58% первоначальной активности катализатора. Но иногда даже после пятой регенерации остается 80% первоначальной активности катализатора .

катализатора подается 10 объемов жидкости. Катализатор выдерживает до 50 циклов контактирования — регенерации.

Технология предусматривает использование двух попеременно работающих реакторов . Катализатор выдерживает не менее 20 регенераций.

В процессе используются аморфные и цеолитсодержащие катализаторы фирмы Shevron типа JCP-114 с насыпной массой 865-897 кг/м3, JCP-120 с насыпной массой 914-946 кг/м3, JCP-126 с насыпной массой 946-993 кг/м3 и носитель слоя катализатора JCP-114ZF с насыпной массой 785 кг/м3. Общая единовременная загрузка катализатора составляет 783,5 т. Катализатор выдерживает несколько регенераций. При температурах эксплуатации его на первой ступени в начале и конце цикла 410 и 450°С соответственно и давлении 18,0 МПа и на второй ступени 385 и 415°С и давлении 16,0 МПа обеспечивается гарантированный срок службы 6 лет, при этом конверсия достигает 98% с выработкой: 37,1% реактивного топлива, 37% дизельного топлива, 14% тяжелой нафты — сырья установок каталитического риформинга, 5,5% легкой нафты — компонента бензина, 0,9% фракции, выкипающей выше 240°С — компонента котельного топлива при смешении его с остатком висбрекинга, и 0,7% топливного газа. Для производства указанной продукции используется примерно 3,4% мае. водорода.

Высокотемпературный процесс переработки оле-финсодержащих фракций Сз-С4 также реализован на цеолитсодержащем катализаторе ОБ-2, разработки ООО «САПР-Нефтехим». Основой катализатора является отечественный цеолит группы пентасилов ЦВМ в металлзамещенной форме . Процесс осуществляют в реакторе с охлаждением между слоев катализатора при давлении 2,1 МПа и температуре до 450 °С. Получаемый продукт содержит 45-50 % олефинов, до 10 % ароматических углеводородов и имеет конец кипения до 225 °С и октановое число 92-96 . Межрегенерационный цикл катализатора — 350-500 ч. Катализатор выдерживает 15-20 циклов.

В процессе работы активность катализатора снижается, и поэтому необходима регенерация через каждые 10 дней. Такую регенерацию осуществляют выжигом отложений на катализаторе азото-кислород-ной смесью, содержащей 98% азота и 2% кислорода, при температуре 500°. Катализатор выдерживает около 20 циклов регенерации, после чего его необходимо заменить.

3 кг/т . При переработке гидроочишенного мазута с содержанием металлов 4,5 мг/кг расход катализатора составляет 2,2 кг/т . На установках используют пассиватор тяжелых металлов фирмы 'Филлипс*. Продолжительность межремонтных пробегов установок обычно достигает трех лет.

На рис. 13 пс зана динамика коксообразования на катализаторе KP-I04 в условиях головного реактора промышленной установки. Стрелками отмечены аварийные проскоки серы на блок риформивта. Отчетливо видно характерное ступенчатое увеличение коксосодеркания катализатора при проскоках серы. Размер ступеньки зависит от глубины отравления, т.е. от продолжительности поступления серы на катализатор, суммарного ее количества и температуры. Приведенные на этом рисунке данные наглядно показывают, что необратимая составляющая дезактивирующего действия серы обусловлена отложением на катализаторе дополнительного количества кокса - после устранения неполадок в системе сероочистки и перехода на малосернистое сырье этот кокс не удаляется. Понятно, что дезактивирующее влияние дополнительного кокса тем больше, чем выше общая закоксованность катализатора. Свежий катализатор выдерживает кратковременную работу на сырье с содержанием серы 300-400 мг/кг, а общее количество пропущенной при первоначальном пуске через катализатор KP-I04 серы может достигать без потери им ароматизирующей активности 2$ его массы . Однако для восстановления первоначальной активности катализатора после работы в первые часы на сырье с высоким содержанием серы требуется примерно неделя. Поэтому предпочтителен все же пуск на гидроочищенном сырье.

Предельная закоксованность катализатора, соответствующая практически полной потере его активности, зависит от качества катализатора. Для промышленного алгамокобальтмс— либденового катализатора эта величина равна примерно 15$. Для крупнопористого катализатора предельная закок-"сованность значительно выше и может достигать 65!? от массы катализатора и более. Обычно срок службы катализаторов при гидрокрекинге вакуумного газойля составляет несколько месяцев, после чего катализатор регенерируют, выжигая органическую часть кокса. Катализатор выдерживает несколько циклов регенерации, хотя после каждой регенерации активность его несколько уменьшается вследствие необратимого отравления металлами.