Главная -> Словарь

Катализатов риформинга

Фракция С4, образующаяся при крекинге над алюмосиликатным синтетическим катализатором, является более ценным сырьем для производства авиаалкттлата, чем та же фракции, получаемая в процессе крекинга над естественным катализатором, поскольку в первой содержание изобутана значительно выше, чем во второй.

1. Затраты на ежесуточное пополнение установки катализатором примерно одинаковы при использовании как естественного катализатора, так и синтетического. Естественный катализатор значительно дешевле синтетического, однако его расход в 2—3 раза больше. Этим и объясняется приблизительное равенство ежесуточных затрат для поддержания на установке средней активности и постоянного количества циркулирующего катализатора.

Алюмоникельмолибденовый катализатор значительно более активен в реакциях насыщения ароматических углеводородов и гидрирования азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений.

эта реакция дает представление о том, как влияет рений на свойства носителя. Опыты, проведенные при низком давлении , показали, что введение рения в алюмоплатиновый катализатор значительно уменьшает скорость его дезактивации в реакции дегидрирования циклогексана, но не замедляет падения активности 'в реакции дегидроизомеризации метилциклопентана. Предварительное осернение катализаторов мало влияет на их стабильность . в этой реакции. Такие результаты приводят к заключению, что рений, образуя сплав с платиной, препятствует ее дезактивации. С другой стороны, рений не модифицирует носитель и не влияет на скорость дезактивации катализатора в реакции дегидроизомеризации метилциклопентана.

катализатор значительно дешевле синтетического, но расход по-

Промышленные катализаторы обладают высокой избирательностью. В присутствии АКМ-катализатора с высокой скоростью протекают реакции разрыва С—S-связей, он достаточно-активен в реакциях насыщения алкенов, разрыва связей С—N и С—О. Расщепления связей С—С не происходит. Этот катализатор практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных фракций. АНМ-катализатор значительно более активен, в реакциях насыщения полициклических аренов и гидрирования азотистых соединений, поэтому его рекомендуют для очистки тяжелого высокоароматизированного сырья каталитического крекинга. Алюмоникель- или алюмокобальтвольфрамовые катализаторы предназначены для глубокого гидрирования азотсодержащих и ароматических соединений в процессах гидрогенизационной очистки парафинов, гидрирования масел и др. Пока эти катализаторы используют мало, но они найдут большое применение при переработке тяжелого сырья. В последние годы широкое распространение получают катализаторы на цеолитной основе, отличающиеся повышенной активностью и стабильностью. В процессе работы катализатор закок-совывается и теряет активность. Для ее восстановления катализатор подвергают регенерации, выжигая кокс с поверхности при температуре до 530 °С.

Модифицированный азотной кислотой алюмосили-катный катализатор значительно активнее необработанных катализаторов, что видно из сравнения кажу-

Кобальтовый катализатор значительно более активен, чем никелевый. Так, например, над катализатором, высаженным на кизельгуре поташом из нитрата кобальта и восстановленным водородом при 350°, выход жидких продуктов при 210° составлял около 47—48 мл/м3 газа.

Исследование исходного и отработанного катализатора па основе йодистого никеля выявило два важных обстоятельства: а) отработанный катализатор значительно менее гигроскопичен, чем свежий, и б) отработанный катализатор содержит небольшое количество не растворимого в воде соединения, которое отсутствует в исходном катализаторе. В каждом опыте образовалось немного этого соединения.

из сравниваемых катализаторов, меньшей ролью реакций изомеризации при низких температурах и реакций гидрокрекинга при более высоких температурах. Несмотря на значительное различие в активностях таких катализаторов, как окись молибдена на алюмогеле и алюмо-хромовый, выход бензола на превращенный циклогексан в обоих случаях достигает 100%. Со-осажденный алюмо-молибденовый катализатор значительно менее избирателен к реакции дегидрогенизации ввиду возрастающей роли реакций гидрокрекинга при более высокой степени превращения исходного вещества.

контакта отравляющих компонентов с катализатором. Металл, уже «внедрившийся» в катализатор, значительно меньше влияет на его активность, чем свеженанесенный.

4.2. Выделение смеси ароматических углеводородов из катализатов риформинга .................. 247

Рассмотрим особенности синтеза разнородных схем ректификации нефтяных смесей. В практике нефтегазопере-работки такие схемы встречаются на установках каталитического риформинга бензиновых фракций и используются они для выделения ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Гетерогенные схемы разделения включают несколько разнородных процессов: обычную ректификацию, экстрактивную и азеотропную ректификацию, абсорбцию или экстракцию.

3.1. Разделение гидрогенизатов гидроочистки и катализатов риформинга нефтяных фракций

Технологические схемы блоков разделения гидрогенизатов гидроочистки и катализатов риформинга с получением высокооктановых бензинов зависят от сырья и давления реакции. На алю-мокобальтмолибденовых и платиновых катализаторах газы из гидрогенизата и катализата выделяются обычно двухступенчатой холодной сепарацией. На I ступени выделяется водородсодержащий газ при давлении реакции и температуре около 40°С ; на IIступени при этой же температуре и давлении 0,5—0,6 МПа отделяются растворенные углеводородные газы . В системе холодной двухступенчатой сепарации получается водородсодержащий газ при сравнительно небольших потерях водорода с углеводородным газом.

Основным источником ароматических углеводородов на нефтеперерабатывающих заводах являются установки каталитического риформинга. Фракции низших ароматических углеводородов Се— С8 получают экстракцией или ректификацией из катализатов риформинга. Высшие ароматические углеводороды получают из этих же фракций методом ректификации. Для разделения ароматических углеводородов применяют также адсорбцию и кристаллизацию. В связи с резким ужесточением требований к чистоте получаемых ароматических углеводородов все большее значение приобретают новые методы разделения: на мембранах, термодиффузия, клатрация. Однако наиболее распространенными методами разделения продолжают оставаться обычная, азеотропная и экстрактивная ректификации. В зависимости от концентрации ароматических углеводородов в сырье и от того, сколько индивидуальных ароматических углеводородов необходимо выделить, могут применяться разные методы. Так, при высокой концентрации в сырье ароматических углеводородов выгодно применять азео-тропную ректификацию, а при концентрации 30—50% хорошие результаты можно получить экстрактивной ректификацией.

4.2. Выделение смеси ароматических углеводородов из катализатов риформинга

Для выделения фракции суммы ароматических углеводородов из катализатов риформинга используют метод азеотропной ректификации с применением метанола в качестве разделяющего агента. Принципиальная схема установки показана на рис. IV-36. Установка состоит из трех блоков: блока подготовки сырья, предназначенного для выделения легкой фракции из исходного катализа-T3i—фракции ПО—170°С; блока азеотропной ректификации, предназначенного для выделения технического ксилола из узкой ароматизированной фракции 120—140 °С и блока регенерации разделяющего агента.

Стабилизация катализатов риформинга на многих установках осуществляется одновременно с разделением газа гидроочистки. В этом случае газовый блок установки риформинга состоит из двух колонн: абсорбционно-отпарной и стабилизационной . В качестве абсорбента в пер,вой колонне используется охлажденный стабильный конденсат, который двумя потоками подается в колонну —на 7—9-ю и 47-ю тарелки, на 49-ю тарелку подается стабильный, катализат из стабилизатора.

Стабилизацию катализатов риформинга бензинов предлагается осуществлять также в сложной ректификационной колонне с двумя сырьевыми лотокамй из сепаратора низкого давления с выводом бокового погона в паровой фазе между двумя сырьевыми потоками .

катализатов риформинга 230 ел. непрерывная 13 нефтяных смесей 76 ел. нефтяных фракций 147 ел., 207 ел.,

В этом последнем случае предпочтительны бензины, богатые нафтенами или ароматикой, например прямогонные фракции из нефтей с побережья Мексиканского залива или Калифорнии; экстракты сольвентной очистки, полученные при обработке реформатов селективными растворителями ; узкие фракции катализатов риформинга; парафинистые бензины, к которым добавлены другие соединения или еще более сильные синтетические растворители — бу-танол и бутилацетат. В определенных случаях растворяющая способность может быть увеличена добавлением нескольких процентов такого соединения, как монолеат глицерина . Рецептура таких комбинированных растворителей является весьма сложной, и для определения их качества установлено несколько особых проб. Сюда относятся: проба минимального относительного объема растворителя для определения растворяющей способности по отношению к нитроцеллюлозе , каури-бутановая проба , определение анилиновой точки, определение растворимости в диметилсульфате и вязкости различных стандартных растворов смол .