Главная -> Словарь

Кинетические показатели

Полученные кинетические параметры позволяют предложить ряд мероприятий по повышению надежности магистральных газопроводов. Так как токопроводящие частицы начинают образовываться только через сутки после отключения катодной поляризации, то выход из строя или плановое отключение катодной защиты на срок менее чем на одни сутки не приводит к возникновению КР, даже при выполнении всех достаточных условий. При увеличении срока отключения защиты от одних до пяти суток происходит накопление проводящих частиц, количество которых достигает максимума при пяти сутках и далее не увеличивается. Вероятность же отказов по причине КР возрастает.

В основе кинетики сложных реакций лежит принцип незави — симости различных простых реакций, протекающих в одной системе. Из этого принципа следует, что кинетические параметры скоростей простых реакций не зависят от одновременного протекания других реакций. Исходя из этого принципа, для сложной реакции принято составлять систему уравнений скоростей для всех S независимых простых реакций.

Следует отметить, что на нанесенных металлических катализаторах кинетические параметры гидрогенолиза алканов изменяются в достаточно широких пределах. Это в первую очередь, обусловлено-влиянием носителя и составом активной фазы в нанесенном катализаторе .

При изучении химизма процесса на основе превращений групповых компонентов целесообразно использовать модельные реакции с индивидуальными веществами. Например, платформинг характеризуется переходом нафтеновых углеводородов в ароматические. Активирование катализатором этого перехода удобно изучать на модельных реакциях дегидрирования циклогексана и метицик-логексана, так как можно определить все индивидуальные продукты и по ним выявить основные и побочные реакции, рассчитать и измерить термодинамические и кинетические параметры этих реакций.

Имеющиеся экспериментальные данные не позволяют определить кинетические параметры последнего уравнения и желательно его упрощение. Поскольку скорость необратимых стадий в схеме образования кокса значительно ниже скоростей обратимых стадий, где устанавливается равновесие, можно принять, что

При моделировании каталитического крекинга следует учитывать и дезактивацию катализатора. Уже отмечалось, что коксооб-разование — процесс намного более медленный, чем превращения углеводородов. В реакторах каталитического крекинга дезактивация не столь значительна, что может заметно изменить активность катализатора. Поэтому в математических описаниях кинетические параметры можно считать не зависящими от времени.

Следовательно, структура математического описания и ряд его коэффициентов , для гидроочистки те же, что и для гидрокрекинга. Гидрогенолиз С—S-связей протекает значительно легче, чем гидрогенолиз С—С-связей; обработка экспериментальных данных показывает, что константы скорости гидроочистки примерно на два порядка выше, чем константы скорости гидрокрекинга, и энергии активации этих процессов близки.

Для топлив, как и для индивидуальных углеводородов, выполняется соотношение v = ои,1/2 =аУА^гщ , что указывает на квадратичный обрыв цепей. Кинетические параметры инициированного окисления десяти топлив приведены в табл. 4.2 .

Таблица 4.2. Кинетические параметры инициированного окисления топлив =6-10-3 моль/л, р0 =98 кПа

Таблица 4.З. Кинетические параметры инициированного окисления индивидуальных углеводородов при 125 °С

Кинетические параметры автоокисления Ь, -г, а также значения f0, рассчитанные по т и vio измеренным методом ингибиторов , для топлив Т-6, РТ, Т-8 и Т-8В представлены в табл. 4.4 .

Кроме того, величины кинетических параметров обычно определяют поисковым методом из условия совпадения рассчитываемых , т. е. зависящих от кинетических параметров, и экспериментальных величин мольных потоков или концентраций компонентов , температуры , давления на выходе из аппаратов. С этой целью минимизируют сумму квадратов отклонений рассчитываемых и экспериментальных величин При этом возможен результат, когда подобранные параметры обеспечат удовлетворительное совпадение по одним показателям, но неудовлетворительное — по другим. Чтобы этого не произошло, вводят для каждой минимизируемой суммы квадратов отклонений коэффициенты значимости i показателя — г,-. Поэтому в большинстве последних работ кинетические показатели определяют из условия минимума функции F:

Таблица 6. Кинетические показатели замедленного коксования крекинг-остатка тяжелого дистиллята смеси восточноукраинских нефтей при различных средней температуре и объемной скорости подачи сырья

Изучение кинетики реакции. Изучение кинетики начального периода реакции позволяет выяснить основные функции катализаторов , освобожденные от маскирующего влияния всех последующих вторичных реакций при максимальном подавлении старения и дезактивации катализатора. На стадии наиболее полной разработки эти функции катализатора можно выразить уравнениями скорости протекания каждой из рассматриваемых реакций. В результате можно выяснить основные кинетические показатели: константу скорости и коэффициенты адсорбции.

Пожалуй, наиболее важной и сложной особенностью процесса циклического адиабатического дегидрирования является сравнительно точное поддержание теплового баланса слоя в реакторе, благодаря чему изменение температуры по высоте реактора во всех циклах остается постоянным и соответствующим заданному режиму. Степень дегидрирования, выход кокса, физическое теплосодержание углеводородного и воздушного потоков — таковы основные параметры, определяющие тепловой баланс реактора. Степень дегидрирования определяется, разумеется, другими соображениями, а именно заданной производительностью установки, т. е. количеством товарных бутана и бутадиена. Выход кокса зависит главным образом от катализатора, эксплуатационные характеристики которого можно выбирать в соответствии с намеченным использованием. Обычно стремятся получить катализатор, дающий не только высокую избирательность образования целевых продуктов и приемлемые кинетические показатели, но и такой выход коксаг чтобы при сгорании его в реакторе слой катализатора получал количество тепла, равное тепловому эффекту эндотермической реакции дегидрирования.

отнесены) исходные кинетические показатели.

Условия: кинетические показатели приняты по фиг. 70; кажущаяся энергия

В обоих случаях использование уравнения формальной кине'тйки применительно к процессу пиролиза сложных высокомолекулярных систем, таких, как пек, является целесообразным лишь для начальной стадии процесса деструкции, в которой скорость реакции зависит только от температуры,, а порядок реакции близок к единице. Кинетические показатели изотермического брутто-процесса превращения пеков представлены в табл. 36.

Кинетические показатели неизотермического превращения четырех пеков при температурах до 500 °С по данным термогравиметрического анализа приведены в табл. 37. Порядок реакции определён в пределах 1,39—1,78, эффективная энергия активации составила 39,7—51,4 кДж/моль.

ного среднетемпературного пека. В литературе отсутствуют" данные по кинетике термического превращения предварительно окисленных пеков, что не позволяет количественно оценить влияние окисления на кинетические показатели.

Условия: кинетические показатели приняты по фиг. 12; кажущаяся энергия активации общего распада сырья А = 12300 ккал1 моль~^\ заданная степень превращения сырья ук = const = 0,7.

В тех случаях, когда реииркулирующие продукты при одинаковом с сырьем фракционном составе по своим химическим свойствам несколько отличаются от него, как это, например, имеет место при крекинге, кинетические показатели переработки их смесей тоже меняются1.