Главная -> Словарь

Кинетическом уравнении

В настоящее время для Е приняты, величины, указанные в работе Лейдлера , а не величины Раиса и Герцфельда. Этот механизм приводит к кинетическому уравнению реакции первого порядка .

Реакции ароматических соединений с элементарным бромом и хлором в отсутствии таких активных катализаторов, как галоидные соли металлов, тщательно и детально изучались особенно в работах Робертсона и сотрудников . В неполярных растворителях реакция с бромом идет, вероятно, по следующему кинетическому уравнению:

где W — скорость реакции, ммоль СвН„/; К — константа скорости; Сн, — концентрация водорода в реакционном цикле, ммоль/л. Разброс величин константы скорости, рассчитанных по приведенному кинетическому уравнению, находится в допустимых пределах Кажущаяся энергия активации равна 59,6 кДж/моль.

Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка: tco = 2/a . Но спирт, видимо, вначале образует с ацетил-ацетонатом Со внешнесферный комплекс, после чего окисляется до окси-алкильного радикала, который в свою очередь окисляется до кетона . Ниже приведены константы скоростей окисления некоторых спиртов ацетилацетонатом Со :

Аналогичная линеаризация может быть осуществлена и для значительно более сложных кинетических уравнений. Например, применение принципа стационарности для реакции А ч* В при некотором механизме приводит к кинетическому уравнению;

Приведенные выше методы расчета скоростей энергий активации и порядков проточных реакций могут быть использованы для определения вида кинетического уравнения. С этой целью величины скорости реакции при различных составах смеси, найденные графическим или численным дифференцированием экспериментальных зависимостей, аппроксимируют кинетическим уравнением, структура которого выбирается заранее. При этом соответствие величин, полученных из эксперимента, выбранному кинетическому уравнению проверяют постоянством кинетических коэффициентов.

С этими катализаторами алкилирование фенола протекает как гомогенная реакция по такому кинетическому уравнению:

При избытке кислорода окисление пропилена в акролеин подчиняется такому кинетическому уравнению:

Применяя преобразование Лапласа к кинетическому уравнению с ядрами , получим следующие уравнения в области изобра-

Вернувшись к кинетическому уравнению расходования этана и

где т — длительность спекания, ч; 5 — удельная поверхность, м2/г. Формально это уравнение аналогично обычному кинетическому уравнению реакции n-ного порядка с константой скорости реакции k. Коэффициенты k и п для каждого конкретного случая были подобраны экспериментально. Оказалось, что они зависят от температуры и давления водяного пара . При неизменных температуре и парциальном давлении паров воды уравнение достаточно хорошо согласуется с экспериментом.

Влияние температуры и парциального давления водяного пара на коэффициенты в кинетическом уравнении

Аналогичные допущения уже встречались в литературе. Авторы работы , например, на их основе сделали вывод о том, что порядок по углероду в кинетическом уравнении вида равен 2/3. Косвенное подтверждение правильности допущения о постоянстве числа гранул кокса в процессе выжига приведено в работе . Дана следующая зависимость начального q$ и конечного qc количества кокса на катализаторе в момент времени г.

При условии интенсивного перемешивания, турбулентности потоков и умеренной температуре реакции гидрирования на гетерогенном катализаторе, кан правило, протекают в кинетической области. В общем случае кинетика описывается уравнением Лангмюра—Хиншельвуда для случая, когда лимитирующей стадией является химическая реакция на поверхности катализатора. Поскольку процессы гидрирования обычно осуществляются при большом избытке водорода, обратной реакцией можно пренебречь. Продукты реакции имеют значительно меньший адсорбционный коэффициент, чем сырье , поэтому обычно не учитываются в кинетическом уравнении.

Для оценки порядка нскаталитической реакции по Y и пы-движения -гипотезы о кинетическом уравнении графическим дифференцированием определяем начальные скорости гй в опытах № 1—3, .вычисляя значение скорости гс в мм/мин. Они оказались .равными 'соответственно 3,2; 2,4 и 1,2. Линейная зависимость этих величин от CY.O вносятся изменения в зависимости от того, отнесена скорость реакции к фазовой поверхности dS или к объему dV. Жидкость диспергируется и в виде капель опускается в сплошном потоке газа . При живом сечении колонны, равном единице, объем элемента будет dh. Если содержание дисперсной фазы в газе на единицу его объема обозначить через /ь то объем дисперсной фазы составит f\dh м3, и' эта величина появится в кинетическом уравнении вместо adh. Поэтому

только для реакции первого порядка. Действительно, если мы примем в кинетическом уравнении главы VI реакцию с любым поряд-

Согласно принятой терминологии при сокращении одной из концентраций реагирующих веществ в кинетическом уравнении считается, что она

115. Козорезов Ю. И. К вопросу о кинетическом уравнении реакции алкилирования бензола и его гомологов непредельными углеводородами.— Журн. физ. хдмии, 1960, т. 34, с. 1326—1330.

Порядок реакции определяется по виду уравнения, выражающего зависимость скорости химической реакции от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в кинетическом уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ.

Порядок реакции формально определяется суммой показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении . В специальной литературе по химической кинетике описаны методы определения порядков реакций по каждому из вступающих в реакцию веществ.

Таблица 4 Влияние температуры и парциального давления водяного пара на коэффициенты в кинетическом уравнении