Главная -> Словарь

Кислорода определяется

В числе других факторов, ускоряющих окисление масел, следует отметить роль поверхности соприкосновения масла с воздухом ^или кислородом. Чем больше эта поверхность, тем интенсивнее идет окисление. Скорость окисления в большой степени зависит также от скорости диффузии кислорода в масло. Поэтому все, что способствует диффузии, ускоряет окисление. Очень резкое ускорение окисления может происходить при распылении масла в среде кислорода. Окисление, проводимое в условиях продувки воздуха или кислорода через слой масла, всегда оказывается более интенсивным, чем при пропускании воздуха или кислорода над поверхностью масла. Но и в этом последнем случае, чем больше свободная поверхность масла, чем выше концентрация кислорода в газовой фазе и чем больше давление, при котором ведут процесс, тем интенсивнее происходит диффузия кислорода в масло и тем быстрее протекает окисление .

Образование смол. Моторные топлива, получаемые посредством современных методов нефтепереработки, содержат непредельные углеводороды и, следовательно, являются восприимчивыми к действию кислорода. Окисление явно ухудшает свойства топлива, способствуя образованию смол, появлению окраски и снижению октанового числа. Хотя снижение

сов этапами или непрерывно. Иногда топлива окисляют в приборах, предназначенных для определения их склонности к образованию осадков по ГОСТ 11802—86 и коррозионной агрессивности по ГОСТ 20449—75. Иногда измеряют поглощение кислорода. Окисление, как правило, протекает в диффузионно-кинетической области. При одинаковых условиях окисления мерой окисляемости служит степень изменения того или иного физико-химического или эксплуатационного показателя. Другие авторы в качестве меры окисляемости используют время, в течение которого тот или иной показатель изменился на определенную величину. Обзор методов дан в работе .

Влияние механических примесей на образование осадков при окислении реактивных топлив, в том числе гидрогенизационных, отмечается в работе . Более подробно этот вопрос рассмотрен в работе . Авторы изучали кинетику образования твердой фазы при окислении топлив: прямогонного ТС-1 и гид-рогенизационного Т-6 в интервале температур 120—160 °С при недостатке кислорода и при его избытке . В первом случае имитировалось термоокисление топлив в топливных системах газотурбинных двигателей. Опыты проводили с образцами топлива нефильтрованными и подвергнутыми специальной фильтрации на мембранных фильтрах № 3 и 4 .

При избытке кислорода окисление пропилена в акролеин подчиняется такому кинетическому уравнению:

большем 2, не зависит также от концентрации кислорода. Окисление формальдегида тормозится водой и метиловым спиртом. Эти реакции протекают на разных участках поверхности катализатора.

1. Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, весьма стойко противостоят окислительному воздействию кислорода. Окисление этих углеводородов в основном протекает с образованием фенолов и продуктов уплотнения и лишь в незначительной степени происходит расщепление ядер.

В качестве катализаторов рассматриваются щелочные, щелочноземельные, декатионированные формы различного типа синтетических цеолитов. В некоторых случаях для сравнения привлекаются результаты, полученные на цеолитах с катионами редкоземельных элементов, которые строго говоря не являются непереходными элементами, однако, согласно существующей точки зрения, полагается , что каталитическая активность, например, оксидов РЗЭ в реакциях гидрирования связана с их основностью, т.е. недостроенность /-оболочки атомов РЗЭ не имеет прямого отношения к каталитической активности, в отличие от соединений переходных металлов с недостроенной rf-оболочкой, когда rf-орбитали переходного металла считаются ответственными за катализ . Речь здесь идет, естественно, о реакциях окислительно-восстановительного типа. Реакции с участием кислорода на цеолитных катализаторах обсуждаются в главе 3. Для сравнения в главе 4 описаны каталитические свойства кислотно-основных твердых тел нецеолитной природы в реакциях окислительно-восстановительного типа-

Таким образом, из обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катионные формы цеолитов, способны катализировать реакции с участием кислорода: окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. Показано, что в реакции участвуют анион-радикалы Oj". В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Of и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода: происходит ли отрыв от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно.

Фуллерены отличаются высокой химической инертностью по отношению к процессу мономолекулярного распада. Так, молекула С

Рассмотренный механизм термокаталитической конверсии углеводородов в присутствии водяного пара включает в себя образование и разрушение промежуточных соединений катализаторов с кислородом. В соответствии с этим в цитируемых работах надежно установлено, что относительная активность веществ в отношении различных реакций с участием кислорода определяется главным образом энергией связи кислорода с катализатором qs. Общая закономерность, установленная в подавляющем большинстве указан-

Содержание азота и кислорода определяется редко. Во Франции стандартного метода их определения нет.

Рассмотренный механизм термокаталитической конверсии углеводородов в присутствии водяного пара включает в себя образование и разрушение промежуточных соединений катализаторов с кислородом. В соответствии с этим в цитируемых работах надежно установлено, что относительная активность веществ в отношении различных реакций с участием кислорода определяется главным образом энергией связи кислорода с катализатором qs. Общая закономерность, установленная в подавляющем большинстве указан-

В протекающих но радикальному механизму процессах окисления углеппдородов место присоединения кислорода определяется энергией связи С—Н. В молекулах нормальных парафинов с достаточно длинной цепью энергия спязи С Н по псех метилсновых группах практически одинакова и несколько ниже, чем у концевых ме-тильпых групп. Поэтому кислород может присоединиться с: рапной вероятностью по любым вторичным связям С—Н, если не требуется преодолевать дополнительные стсрическис затруднения3. Именно многочисленностью иоуможных мест присоединения кислорода и объясняется сложный изомерный состав продуктов, получающихся при окислении углеводородов с прямой цепью.

центрация кислорода определяется уравнением =j3po2 т- е-

Содержание кислорода определяется по разности Ъ