Главная -> Словарь

Кислородные азотистые

При компаундировании, как ясно из сказанного выше, нужно учитывать приемистость к антидетонаторам. В товарном бензине присутствие низкоприемистых компонентов, а также наличие соединений серы и кислорода значительно снижает эффективность действия антидетонатора. Если предполагается добавлять этиловую жидкость, то смешение низкоприемистых и высокоприемистых компонентов нежелательно.

пластическое состояние значительно ухудшается в результате предварительного окисления. Это явление описано дальше. В данном случае укажем лишь, что реакция с присоединением кислорода в количестве 0,1—0,2% от массы угля значительно изменяет его способность превращаться в пластическое состояние и он может полностью терять эту способность при присоединении до 1—2% кислорода. Значительно легче определить изменение свойств угля, у которого отметили вначале показатели его спекаемости, но более трудно узнать наличие изменений во вновь исследуемой партии угля.

Однако для большинства алкенов количество поглощенного кислорода значительно выше, чем количество накопившейся гидроперекиси. Это обстоятельство обусловлено тем, что образующиеся перекисные радикалы не только отрывают атом водорода , но и присоединяются по двойной связи:

Образование осадков при хранении дизельных и главным образом дистиллятных котельных топлив было за рубежом серьезной проблемой и интенсивно исследовалось в конце 50-х годов . Осадки, образующиеся в топливах этого типа, имеют окислительное происхождение, так как они выпадают более интенсивно после хранения или искусственного старения топлив; содержание кислорода значительно больше, чем в топливе. Они богаты чементами , что указывает на значитель-\ъ в их образовании неуглеводородных соедине-'ива .

По своему химическому существу и по характеру влияния на технические свойства конечных продуктов реакция образования кислородных мостиков между молекулами смолы во время окисления битумов напоминает процесс вулканизации каучука серой. И в том и в другом случае идет образование трехмерных структур, в результате чего продукт становится более твердым, менее растворимым, менее мягким и химически более стойким. В зависимости от глубины этого процесса можно получить технические битумы со свойствами, варьирующими в весьма широких пределах — от полужидких текучих продуктов до твердых хрупких ас-фальтенов. Сравнительно небольшое количество кислорода остается связанным в окисленном битуме, большая же часть его идет на образование летучих продуктов окисления . Характер распределения кислорода в продуктах окисления гудрона и крекинг-остатка на разных стадиях процесса приведен на рис.4 20. Окислительная дегидрогенизация сырья, сопровождающаяся образованием воды, является основной реакцией, потребляющей в случае окисления гудрона 90% в начальной стадии и 69% в конечной общего расхода кислорода. Доля других кислородсодержащих соединений в потреблении кислорода значительно возрастает к концу процесса , когда интенсивность окислительной дегидрогенизации постепенно ослабляется .

• Водяной пар, образующийся при окислении водорода в коксе, в присутствии кислорода значительно ускоряет регенерацию. По данным , при 490 °С и содержании 3% водяного пара в кислородсодержащем газе .скорость регенерации увеличивается в два раза, дальнейшее повышение содержания водяного пара мало влияет на скорость окисления. В работе (((133} предложено уравнение, учитывающее влияние содержания водяного пара на скорость регенерации аморфного алюмосиликзтного катализатора w.

Из приведенных данных следует, что качество оксидата, полученного в вакууме, выше, чем после окисления воздухом при нормальном давлении, когда весовая концентрация кислорода намного больше. Преимущество окисления газовой смесью, в которой весовая концентрация кислорода значительно уменьшена и регулируется, видно из данных табл. 52.

Видно, что агрессивность самой по себе кесткоЬ води значитеоь-но выше щелочной. Аэрация значительно увеличивает скорость коррозии, но в -го ке время нивелирует различие в химическом составе рассматриваемых электролитов. При добавлении углекислого газа и сероводорода скорость коррозии возрастает, но практически выравнивается в обоих электролитах.

Таким: образом, при наличии в составе топлива кислорода значительно уменьшается объем продуктов горения, так как они содержат 'соответственно меньше азота, поступающего в топку вместе с воздухом. А уменьшение объема продуктов горения соответственно облегчает их нагрев до высокой температуры.

Основным свойством жидкого кислорода, определяющим особенности работы с ним, является его низкая температура. Известно, что многие материалы, как металлические, так и неметаллические, при сильном охлаждении резко меняют свои механические свойства. У большинства металлов при температуре жидкого кислорода значительно увеличивается временное сопротивление разрыву, понижается вязкость, и металлы становятся чрезвычайно хрупкими. Неметаллы при этой температуре теряют эластичность; например, резина становится такой же хрупкой, как стекло.

Чем прочнее связь R — Н, тем медленнее идет реакция образования гидропероксида, константа скорости которой на несколько порядков меньше, чем константа скорости взаимодействия R" с кислородом. Поэтому концентрация радикалов ROJ в окисляющейся среде в присутствии кислорода значительно превышает концентрацию радикалов R", и скорость реакции продолжения

Сернистые, кислородные, азотистые и смолистые соединения, от которых в настоящее время стремятся освободить топливо как можно полное и которые обычно расцениваются только как нежелательная примесь, представляют собой весьма ценное химическое сырье для производства различных веществ, необходимых в народном хозяйстве.

Более конкретных данных о строении полициклических образований в макромолекулах смолисто-асфальтовых веществ нет. Однако надо отметить, что при традиционных адсорбционных способах выделения из сырых нефтей в состав смолистых фракций попадают почти все полярные полициклпческие соединения, обнаруживаемые в тяжелых вакуумных дистиллятах после перегонки. Состав и структурные особенности этих компонентов нативных смол можно считать изученными в той же мере, которая отражена в предыдущих главах при рассмотрении соединений соответствующих классов.

УЛЬТРАФИОЛЕТОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ —физический метод исследования химического строения вещества, основанный на поглощении электромагнитных излучений в диапазоне длин волн менее 4000 А. Метод УФС применяют для определения структуры сложных соединений, таких, например, как ароматические углеводороды или органические соединения, в молекулах которых ароматические кольца имеют функциональные группы. В качестве эталонов используют спектры поглощения в ультрафиолетовой области индивидуальных гетероорганических соединений, многие из которых могут присутствовать в топливах в качестве примесей.

рода в земной коре, которая до сих пор представляет много загадочного. Нефть является наиболее простым и удобным объектом таких исследований, и с нее начинается эта работа». К решению завещанной двадцатому веку его предшественником задачи по изучению химии неуглеводородных составляющих нефти химия приступила только в самом начале второй половины нашего века. Сернистые, кислородные, азотистые и металлоорганические г.орпинечия нефти т? р ттастпяптре время продолжают бесследно исчезать при переработке, и использовании нефти под отрштательными илгенями «НРЖР-лательные» или «вредные» компоненты.

При обработке нефтяных дистиллятов водным раствором серной кислоты наряду с сульфидами извлекаются кислородные, азотистые соединения и наиболее реак-ционноспособные сернистые соединения . С адсорбционными смолами отделяется значительная часть сернистых и азотистых соединений, составляющих смолистые продукты уплотнения. Ниже рассматривается влияние такой очистки на качество товарных топлив.

собранных в нефти соединений и элементов остаются без применения и лишь наступившему двадцатому веку предстоит овладеть вполне и целиком теми драгоценными телами — углеродистыми и азотистыми, — которые теперь большею частью бесследно или излишне таровато исчезают при употреблении нефти, как тошпша и для освещения». «Надо надеяться, — писал в этой нее статье Вернадский, — что двадцатый век раздвинет химию углерода и в эту почти нетронутую область углерода в земной коре, которая до сих пор представляет много загадочного. Нефть является Егаиболее простым и удобным объектом таких исследований и с нее начинается эта работа». К решению завещанной двадцатому веку его предшественником задачи по изучению химии неуглеводородных составляющих нефти химия приступила только в самом начале второй половины нашего века. Сернистые, кислородные, азотистые и металло-оргацические соединения нефти и в настоящее время продолжают бесследно исчезать при переработке и использовании нефти под отрицательными именами «нежелательные» или «вредные» компоненты.

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изоме-ризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклопен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, к-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 . Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,- большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных

Основные классы углеводородов, входящих в состав нефти и нефтепродуктов. Влияние состава на качество топлив и масел. Кислородные, азотистые и сернистые соединения и влияние их на качество топлив и масел.

В процессе предварительного гидрирования гидрируются кислородные, азотистые соединения, алкены, ароматические соединения и органические вещества, содержащие серу.

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изоме-ризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклопен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° G, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 . Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения, большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных

В нефти кроме углеводородов присутствуют в небольших количествах сернистые, кислородные, азотистые и металлоорганиче-ские соединения. Изучению минерального состава нефтей и определению ванадия в золах нефтей и битумах различных стран посвящено большое число работ . Содержание микроэлементов нефтей различных нефтяных регионов Советского Союза колеблется в широких пределах — от п-10~6 до п-10% Нефти Кавказа исследовались С. М. Катченковым , В. А. Зильберминцем , А. П. Виноградовым . Более детально нефти Азербайджана изучены Д. И. Зульфугарлы . Эти нефти относятся к малосмолистым , малосернистым , малоасфальтенистым , содержание ванадия в них изменяется от 0,0245 до 0,28% на золу. Меньшим содержанием отмечены кайнозойские нефти месторождения Азербайджана и Апшеронского полуострова . Зола нефтей морских месторождений Азербайджана значительно обогащена никелем — более 6% в золе по сравнению с ванадием . Величина отношения V/NK1.