Главная -> Словарь

Кислородных функциональных

потребовало создания тяжелого топлива с пределами выкипания 200—300° С . Однако с утяжелением фракционного состава топлив в них возрастает содержание ароматических углеводородов , сернистых, кислородных, азотистых соединений и смолистых веществ, что вызывает ухудшение термоокислительной стабильности топлив, которая является одной из важнейших эксплуатационных характеристик перспективных топлив. Таким образом, для получения топлив типа Т-5 должны быть использованы или малосмолистые нефти, или применены специальные технологические методы переработки нефтей .

Гидрирование широко применяется для очистки продуктов прямой гонки нефти от сернистых, кислородных, азотистых и других соединений, содержащих гетероатомы. Процессы гидроочистки описаны в гл. 2 первого тома справоч-

В сырых сульфидах содержится 13—16 вес. % примеси углеводородов, кислородных, азотистых и минеральных соединений, сернистых соединений иного строения и смол. Сульфиды высокой чистоты можно получить однократной фракционной реэкстракцией сырых сульфидов водными растворами серной кислоты. Концентрация кислоты при реэкстракции ниже применяемой для извлечения сульфидов непосредственно из нефтепродуктов. Если 80—85%-ный концентрат сульфидов обрабатывать водной 86—91%-ной серной кислотой, применяемой для экстракции сульфидов из углеводородной фракции, где их количество невелико , то они будут частично сульфироваться и окисляться. Чем выше концентрация сульфидов, тем менее концентрированной должна быть серная кислота, применяемая для их ре-экстракции. На этой основе и разработан метод очистки сырых сульфидов фракционной реэкстракцией .

Менее стабильные углеводороды нефтяных дистиллятов и топлив автоокисляются в растворе более стабильных углеводородов различного строения. Кроме углеводородов в растворителе содержится примесь сернистых, кислородных азотистых соединений. Имеются многочисленные данные, указывающие на непосредственное участие раство-

газа . Это очистка углеводородного сырья и р; нефтяных фракции и другие проц

Гидрировать ароматические альдегиды, кетоны и спирты только по ароматическим связям с сохранением кислородных функциональных групп не удается: приходится защищать спиртовую или карбонильную группу, применяя производные этих веществ .

В начальной торфяной стадии происходит накопление и в основных чертах заканчивается образование гуминовых кислот. На стадии бурых углей гуминовые кислоты превращаются в более сложные нейтральные вещества, называемые гуминами или остаточным углем. На этой стадии увеличивается степень конденсиро-ванности ароматических ядер гуминовых кислот и уменьшается содержание кислородных функциональных и других боковых групп. На стадии каменных углей продолжается конденсация ароматических ядер, причем наряду с этим уменьшается содержание кислорода и число активных кислотных групп.

Аналогичным образом, определяя групповые коэффициенты поглощения для двойных связей с различным характером замещения -, был произведен анализ по типам олефиновых групп синтетических смесей и бензинов . В последней работе определялось содержание не только олефинов различных типов, но и кислородных функциональных групп .

Аналогичным образом, определяя групповые коэффициенты поглощения для двойных связей с различным характером замещения , был произведен анализ по типам олофнномых групп синтетических смесей и бензинов . В последней работе определялось не только содержание олефинов различных типом, но и содержание кислородных функциональных групп .

Поверхностное натяжение на границе битум — твердое тело понижается с увеличением содержания поверхностно-активных веществ, кислородных функциональных групп в молекулах битума. Адгезионные свойства битума при этом улучшаются. Поверхностное натяжение в сочетании с адгезионными свойствами дает представление о прочности сцепления битума с твердым телом . С понижением поверхностного натяжения адгезия повышается, поэтому желательно, чтобы битум обладал наименьшим поверхностным натяжением на границе битум — твердое тело и наибольшей адгезией.

В среднем они содержат 60% кислорода, поглощенного битумом. Остальные 40% распределены примерно поровну между гидроксильными, карбоксильными и карбонильными группами . Оптимальной температурой образования связи С—С является 250 °С. При более низкой температуре имеет место большее образование сложных эфиров с большим расходом кислорода. При температуре выше 250 °С преобладают реакции, способствующие образованию карбенов и карбоидов. Содержание химически связанного кислорода в битуме возрастает с облегчением сырья — гудрона, так как с уменьшением его молекулярного веса и с повышением пенетрации образуется большее число сложноэфирных мостиков . Доля кислородных функциональных групп в битумах возрастает по мере углубления окисления.

но быстро после введения кислородных функциональных групп, их можно сульфо-

Смолы вступают в реакцию конденсации с формальдегидом, которая протекает особенно быстро после введения кислородных функциональных групп, их можно сульфо-метилировать:

Содержание кислородных функциональных групп в битумах при различных температурах окисления

позволяющая количественно определять число групп ОН титрованием и параллельно контролировать исчезновение в ИК-спектре угля полосы поглощения, характерной для гидроксидных групп и появление полосы, характерной для эфирной связи . Эта же методика может быть дополнена заменой СН31 на CD3I с тем, чтобы после сжигания пробы угля по доле D%O в воде вычислить содержание гидроксидных групп. Так как гидроксидные группы могут также входить в состав карбоксильных групп, отношение между долями кислорода, входящего в ОН и в СООН, вычисляется по данным ЯМР-спектроскопии . Разницу относят к эфирному кислороду. Таким образом, например, характеризуют пути элиминирования кислорода в процессе углефикации. Ниже сопоставляются доли кислородных функциональных групп в суббитуминозном угле Rawhide, возраст которого 50 млн. лет, и битуминозного угля Illinois N6, который в 6 раз «старше» :

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОРОДНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В НЕФТЯХ И СМОЛИСТО-АСФАЛЬТЕНОВЫХ КОМПОНЕНТАХ