Главная -> Словарь

Кислородом окисление

Для предотвращения или замедления естественного окисления углей атмосферным кислородом необходимо принимать меры, затрудняющие доступ воздуха и способствующие отводу тепла. Для понижения температуры угля нельзя использовать вентиляцию, потому что интенсивный доступ воздуха усилит процесс окисления.

При работе с кислородом необходимо исключить контакт его с маслами, жирами и другими горючими веществами во избежание самовоспламенения и взрыва.

При проведении процессов окисления органических соединений в жидкой фазе молекулярным кислородом необходимо иметь в виду, что для предотвращения газового взрыва концентрация кислорода в отходящих газах, как правило, не должна превышать 4-5 % . Данные по пределам взрываемости некоторых углеводородов в смеси с кислородом и воздухом приведены в табл. 5.3.

Согласно формуле , длина факела пропорциональна диаметру газового сОпла горелки, что хорошо согласуется с экспериментальной формул ой Б. И. Китаева и П. В. Левченко. Из формулы следует, что длина факела определяется весовой теплотой сгорания газа. Чем выше эта теплота сгорания, тем длиннее факел при прочих равных условиях. Наивысшая весовая теплота сгорания наблюдается у водорода , поэтому при сжигании водорода длина диффузионного факела должна быть наибольшей по сравнению с другими газами, что и подтверждается экспериментальными данными. Из формулы следует, что при обогащении воздуха кислородом необходимо подмешивать меньшее количество воздуха для образования стехиометрической смеси. В связи с этим уменьшаются оба участка факела ?захв и Lncr. Расчеты показывают, что в атмосфере кислорода по сравнению с воздухом факел укорачивается более чем в 3 раза.

Углеродистая сталь и чугун непригодны для этих целей, так как при контакте с жидким кислородом они становятся чрезвычайно хрупкими . В качестве уплотнительных материалов применяют медь, алюминий и свинец. При эксплуатации жидкого кислорода недопустимо применять смазки и масла органического происхождения вследствие опасности взрывов. При хранении и перекачке жидкого кислорода в нем постепенно накапливаются различные примеси: ацетилен, минеральные масла, углекислота, вода и др. Наличие в кислороде воды и углекислоты в виде твердой фазы может привести к забиванию фильтров и отдельных участков коммуникаций при перекачке окислителя. Особенно опасно накопление углеводородных масел и ацетилена, которые могут привести к сильному взрыву всей массы жидкого кислорода, При работе с жидким кислородом необходимо соблюдать осторожность, так как органические вещества в контакте с жидким кислородом, а также в атмосфере его насыщенных паров могут легко воспламеняться или образовывать взрывчатые смеси. Кратковременное попадание жидкого кислорода на кожу не опасно, так как при его кипении между жидкостью и кожей образуется -газовая прослойка, предохраняющая тело от обмораживания . Более опасно прикосновение к металлам, охлажденным жидким кислородом.

При работе с жидким, кислородом необходимо:

кислород по ГОСТ 5583—68, полученный методом глубокого охлаждения атмосферного воздуха . При работе со сжатым кислородом необходимо соблюдать правила устройства и безопасности эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные соответствующей организацией;

кислород по ГОСТ 5583—68, полученный методом глубокого охлаждения воздуха; не допускается применение кислорода, полученного электролизом воды; при работе с сжатым кислородом необходимо соблюдать действующие правила устройства и безопасности эксплуатации сосудов, работающих под давлением;

кислород по ГОСТ 5583—78, полученный методом глубокого охлаждения воздуха; не допускается применение кислорода, полученного электролизом воды; при работе со сжатым кислородом необходимо соблюдать действующие правила устройства и безопасности эксплуатации сосудов, работающих под давлением;

Представляет интерес окисление углей при низкой температуре. Сгорание и газификация их фактически происходят при температуре выше 400—500° С, причем образующиеся продукты карбонизации — кокс и летучие вещества — затем вступают в реакцию с кислородом.

Окисление углей кислородом в сухом состоянии происходит на складах коксохимических заводов. Реакция окисления мало заметная, она не очень изменяет внешний вид и теплоту сгорания углей, но значительно ухудшает их спекаемость.

АНТИОКИСЛИТЕЛИ — вещества, предотвращающие или замедляющие окисление молекулярным' кислородом. Окисление органических веществ молекулярным кислородом протекает по цепному механизму, с которым связано и действие А.

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера , Вильштеттера, Бона, Уилера и их школ. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальде-гида и уксусной кислоты. Ленер подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции и при кратковременной реакции . В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСН2ООСН2ОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена:

Кроме кислорода соокислителем тетрааквакомплексу Pd может выступать аквакомплекс железа. В этом случае в ходе реакции накапливается железо, которое может быть окислено кислородом. Окисление Fe кислородом также катализируется тетрааквакомплексом Pd, и в отсутствие палладия в кислой среде оно не происходит. В каталитической системе тет-рааквакомплекс Pd-Fe/-KH-KHCflopofl. Предполагается, что каталитически активной частицей в этом процессе является промежуточное соединение палладия - малый палладиевый кластер, а окисление спирта протекает по "пероксидному" механизму .

В основе технологии получения гидропероксида этилбензола лежит реакция жидкофазного окисления этилбензола молекулярным кислородом. Окисление этилбензола до гидропероксида протекает труднее, чем окисление изопропилбензола.

Авторы отмечают, что в случае платиновой поверхности, покрытой хемисорбированным кислородом, окисление промежуточного продукта кислородом газовой фазы протекает медленно. В этих; условиях реакция имеет нулевой порядок по кислороду, и скорость не зависит от температуры в пределах от 80 до 180° С. ;

окисление кислородом

Окисление га-ксилола проводится азотной кислотой, воздухом или чистым кислородом. Окисление разбавленной азотной кислотой проводится в одну стадию при 150—200° С под давлением 30— 50 ат в присутствии катализаторов . Окисление проходит по уравнению:

Окисление воздухом или кислородом экономически более выгодно. Оно осуществляется в две стадии под давлением 40—60 ат и температуре 120— 250° С в присутствии солей кобальта, свинца или марганца в жидкой фазе.

Каталитическое окисление га-ксилола кислородом в жидкой фазе проводится при 120° С при атмосферном давлении или при 150—200° С под давлением 20—30 ат в присутствии катализатора — нафтената или резината кобальта или марганца с выходом 80%- Реакция останавливается на стадии образования га-толуиловой кислоты. Дальнейшее окисление кислородом этой кислоты приводит уже к терефталевой кислоте, с выходом 40—60%. Однако более выгодно окисление метилового эфира га-толуиловой кислоты, так как при этом выход достигает 80—90%. Для этого толуиловая кислота переводится в ее метиловый эфир, который далее подвергается окислению. Расход га-ксилола составляет 0,65—0,75 т на 1 т диметилтерефталата.