Главная -> Словарь

Кислотами получаются

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов. и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси; они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои.

При взаимодействии одноатомных спиртов и одноосновных кислот образуются простые моноэфиры. При взаимодействии двухосновных кислот с одноатомными спиртами или двухатомных спиртов с одноосновными кислотами образуются двойные сложные эфиры, называемые диэфирами.

В условиях работы двигателя в маслах наряду с кислотами образуются также продукты окислительной конденсации, растворимые и не растворимые в масле. В результате образования такого рода продуктов имеет место отложение нагаров и лаков. Разработано несколько методов определения стабильности масел против окисления , в принципе сводящихся к определению стабильности масел, характеризующейся образованием кислых и асфальтово-смо-листых веществ при температурах 140—200° С и определению склонности масел к образованию твердых лакообразных или углеродистых отложений при окислении их в тонком слое при температурах 250-315° С.

Одновременно с кислотами образуются сульфоны, не растворимые в воде, но растворяющиеся в водных растворах туменолсульфокис-лот.

В результате коррозии металлов органическими кислотами образуются соли; состав их зависит от характера металла, растворителя, кислоты и ее концентрации и т. д. Так, при коррозии магния уксусной кислотой в бензольных растворах образуется средняя соль, а в изооктановых растворах — кислая. При коррозии же магния и свинца пропионовой и капроновой кислотами при более низких концентрациях их в изооктане образуются средние соли и при более высоких концентрациях — кислые. Коррозия магния уксусной кислотой в растворе парафиновых углеводородов вдвое больше, чем в бензоле .

жидкой фазе в смесь синтетических жирных кислот. Наряду с синтетическими жирными кислотами образуются низшие водорастворимые монокарбоновые, кето- и дикарбоновые кислоты, а также гидроксикислоты. Разработана также технология получения высших жирных спиртов окислением параф ша в присутствии соединений бора. При более высоких температурах алканы можно окислять в газовой фазе в смесь кислородсодержащих соединений — альдегидов, кетонов, кислот .

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130 °С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукте превращения .

продукта сперва падает, затем повышается. При содержании хлора в 50% температура плавления находится в пределах 20°. Хлорированный парафин применяется для синтеза присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел. Различные окислители, например азотная кислота, окисляют парафин, причем получаются смеси различных жирных кислот, среди которых были найдены и двухосновные. Значительная часть парафина при этом разрушается. Окисление воздухом при температуре около 140° также приводит к образованию различных жирных кислот, в том числе кислот, тождественных с кислотами растительных жиров, что позволило создать промышленность синтетических жирных кислот. Наряду с высокомолекулярными кислотами, образуются и низшие кислоты, однако в меньших количествах. Слишком глубоко прошедшее окисление парафина приводит к окислению уже образовавшихся жирных кислот в оксикислоты, не находящие особого применения, поэтому весь процесс окисления не следует проводить слишком глубоко. В некоторых условиях процесс окисления можно направить в сторону образования спирюв или двухосновных кислот. Образование при окислении парафина ряда жирных кислот говорит о том, что кислород действует на различные атомы водорода в цепи парафина, хотя основное направление — это окисление главным образом водородных атомов вблизи середины цепи.

При взаимодействии двухатомных насыщенных спиртов с двухосновными насыщенными кислотами или их эфирами с одноатомными спиртами образуются термопластичные полимеры линейной структуры, применяемые в качестве волокон, пленок, литьевых масс и лаков. При взаимодействии двухатомных или трех- и более атомных спиртов с ненасыщенными или двухосновными кислотами образуются неплавкие и нерастворимые полимеры. Реакцию образования полимера останавливают на промежуточной стадии, в которой он еще не столь высокомолекулярен и поэтому еще не утратил способности растворяться и плавиться . На термореактивной стадии смолу используют в качестве пленкообразующего компонента лаков или эмалей или связующего компонента пластмасс. На схеме 4 приведен перечень продуктов нефтехимического синтеза, используемых в производстве полиэфиров, а также основные назначения получаемых полиэфиров.

ческими и органическими кислотами образуются солеобразные

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводят при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидропероксиды, спирты, кетоиы, сложные эфиры и другие полифункциональные продукты превращения .

Эфиры нафтеновых кислот можно применять в качестве пластификаторов. При зтерификации многоосновных спиртов нафтеновыми кислотами получаются продукты, которые применяются как составная часть лаков и грунтовочных композиций. Из нафтеновых кислот восстановлением водородом под давлением можно получить соответствующие спирты.

Окись этилена может конденсироваться с многоатомными спиртами45. При этерификации продуктов конденсации высшими жирными кислотами получаются прекрасные эмульгаторы. Даже такое сложное вещество, как целлюлоза, способно конденсироваться с окисью этилена. При действии на целлюлозу окиси этилена46 при 50 °С образуется соединение, в котором одна оксиэтильная группа приходится на 32 моносахаридных остатка С6Н10О6. Присутствие разбавленной щелочи увеличивает скорость этерификации. Этерификацию целлюлозы газообразной окисью этилена можно проводить в присутствии кислотных катализаторов62 или при повышенном давлении53.

При реакции окиси этилена с органическими кислотами получаются моноэфиры гликолей, с ангидридами кислот — полные эфиры гликолей.

При взаимодействии метанола с галогенводородными кислотами получаются метилгалогениды, а с органическими кислотами— метиловые эфиры:

Аналогично из органосилоксанов с алкоголями, фенолами или кислотами получаются алкокси-, арилокси- и ацилоксисиланы . При взаимодействии соединений общей формулы RBSi4^B или Rj3i4-r с ВF3 • 02 получаются фторсиланы .

В реакциях винилалкпловых эфиров более высокий выход эфира получается с менее сильной кислотой. Например, при взаимодействии вшшлэтилового эфира с уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислотами получаются этиловые эфиры этих кислот с выходом 86, 57 и ЗО/о соответственно.

При этом режиме примерно !/з парафина превращается в кислородные соединения. Следует отметить.. что данный метод окисления по технологическому оформлению далеко несовершенен, так как наряду с целе-вкми, карболовыми кислотами получаются продукты, содержащие гидрокенльные, кетонные и эфирные группы. Кроме того, в значительном количестве получаются непредельные соединения с неприятным запахом.

Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозамещенных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлорэтилацетата 127. При взаимодействии виниловых эфиров с карбоновыми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винил-ацетат и уксусная кислота 127а реагируют в присутствии таких катализатороз, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная -кислоты и хлористая сера, с образованием уксусного ангидрида и этилидендиацетата.

окисляющим газом и жидкими углеводородами; это регулирование достигалось ¦путем разбавления инертным газом, например двуокисью углерода. При этом методе благодаря реакции образующихся спиртов с добавляемыми кислотами получаются сложные эфиры. Эти эфиры не подвергаются действию окислителей, а также осмолению или полимеризации.

бензином и высаливание еще 2 раза. Полученный в результате подобной обработки раствор мыла практически свободен от минеральных масел, но содержит некоторое количество нефтяных смол. Очищенный раствор мыла упаривают и охлаждают затем до 5° или ниже, причем: из него выделяются мыла, а сернокислый натрий остается в растворе. При разложении выделенных мыл минеральными кислотами получаются органические кислоты с кислотным числом, равным в среднем' 103,5, тогда как нафтеновые кислоты до очистки обладают кислотным числом, равным 30.