Главная -> Словарь

Кислотные компоненты

авторы пришли к заключению, что на изученном ими катализаторе гидроизомеризация пентадиена-1,3 является двухстадийной реакцией, включающей гидрирование до н-пентенов с последующей изомеризацией в изопентены. Предполагают, это изомеризация происходит, по-видимому, через образование карбениевого иона, поскольку сульфаты Ni и А1 действуют как типичные кислотные катализаторы .

лина падает до 40%. Гринсфельдер и др. установили, что активированный уголь в 200 раз эффективнее для дегидрирования декалина до нафталина при 500° С, чем кислотные катализаторы типа алюмо-циркониево-кремниевого. Линстед и др. также сообщают о том, что упомянутые гидроароматические углеводороды и их метальные производные количественно дегидрируются до соответствующих ароматических углеводородов при контакте с платиной или палладием при 300° С. Даже при температуре кипения тетралина наблюдается быстрое выделение водорода, если жидкость доводится до сильного кипения. Кук и Гул-лэнд нашли, что, применяя водный раствор хлорида палладия, можно вызвать разложение тетралина до нафталина. Так, после кипячения в те-•чение 33 часов по весу полученного металлического палладия определялось превращение до 98%.

Как циклогексан легко изомеризуется в метилциклопентан, так и циклогексен превращается в присутствии активированной окиси алюминия при 470—480° в смесь 1-метилциклопентена-1 и 1-метилциклопентена-2, количества которых находятся в отношении 2,5 : 1. Метилциклогексен-1 таким же образом изомеризуется в смесь, состоящую из 1,2-диметил-циклопентена-2 и 1-этилциклопентена-2. Отмечена также изомеризация первого во второй и частичная изомеризация циклогексена в метилцикло-пентены при 300° над алюмосиликатным катализатором . При применении в качестве катализатора окиси хрома — окиси алюминия при 250° 1-этилциклогексен изомеризуется в 3-этилциклогексен на 15%, а 3-этилциклопентен на 40%, в 1-этилциклопентен. При тех же условиях 3-этилциклогексен на 50% превращался в 1-этилциклогексеп. В последнем случае наблюдалось некоторое диспропорционпрование с образованием этилциклогексана и этилбензола . Окись бериллия при 400° вызывает превращение циклогексена главным образом в 1-метилциклопентен и в меньшем количестве в 3-метилциклопентен . Для такого изменения структуры нужны, по-видимому, кислотные катализаторы, поскольку термическое разложение циклогексилхлорида дает циклогексен без образования метилциклопентена, но на катализаторе, состоящем из окиси алюминия, содержащей хлорное железо, или при пропускании циклогексена и хлористого водорода над каолином при 300° образуется 1-метил-циклопентен-1 . При реакции циклогептеиа с ацетилхлоридом и хло-

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса: соли галоидоводородных кислот типа Фриделя—Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся при этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-дим.етилбутана по

Уже в более ранней работе было показано, что такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, могут легко алкилироваться олефинами, циклоолефинами, некоторыми циклопарафи-нами, галоидалкилами, спиртами и эфирами, а также соединениями, дающими в результате разложения указанные выше соединения или являющимися промежуточными соединениями при образовании таковых. В качестве катализатора при проведении реакции в жидкой фазе используются галоидметаллы и сильные кислоты, при проведении же реакции в паровой фазе — кислотные катализаторы или кислоты, отложенные на носителе.

— кислотные катализаторы 103—

3. Полимеризация: кислотные катализаторы вызывают полимеризацию олефинов, поэтому неблагоприятный для алкилирования режим — малая концентрация изопарафина, недостаточная активность катализатора, повышенная температура реакции — вызывают образование полимеров в составе продуктов алкилирования.

5. Следует ожидать существенных изменений в формировании баланса транспортных тошгав. Количественные изменения в таком балансе будут акцентироваться на керосиногагюйлевых фракциях в связи с опережающим ростом к 2000 г. спроса на дизельное и реактивное топлива при стабилизации или даже сокращении спроса на автомобильный бензин углеводородного типа. 1J составе последнего будет сокращаться роль ароматических углеводородов в связи с расширением их ресурсов для нефтехимии и можно ожидать компенсирующее нарастание роли алкогольных добавок , а также высокооктановых ;фиров . Изопарафиновые компоненты бензина еще будут играть роль, но при условии обеспечения значительного технического прогресса в их производстве. Чрезвычайный интерес представляет модернизация каталитического синтеза изоалканов с помощью новых высокоактивных цеолитных катализаторов либо перевод существующих жидкокислотных процессов алкилирйвания на гетерогенные кислотные катализаторы твердополимерной природы. Можно ожидать существенной модернизации всех катализаторов гидродиспропорциони-рования углеводородов и их изомеризации.

уксусной кислотой до нейтральной реакции . Цеолиты более эффективны, чем другие кислотные катализаторы.

лось, что кислотные катализаторы, оксиды кремния и алюминия при растворении в плавиковой кислоте образуют продукты, обладающие удовлетворительным каталитическим действием. В результате исследования каталитической реакции восстановления тиосульфатов рекомендованы для практического использования катализаторы ИК-27-1 и ИК-27-2 на основе растворов оксидов кремния и алюминия. При концентрации этих веществ около 10~3 М можно добиться увеличения скорости реакции в 3...6 раз.

Катализаторы. В качестве катализаторов реакции получения бензола и ксилолов диспропорционированием или трансалкили-рованием можно использовать любые кислотные катализаторы, например, оксид алюминия, алюмосиликатные, алюмоборные, цеолптсодержащне. Промышленное применение нашли аморфные и кристаллические алюмосиликаты, обладающие высокой активностью, селективностью и стабильностью.

Общее кислотное число TAN . Как моторное, так и трансмиссионное масло может содержать и кислотные, и щелочные компоненты, содержание которых может быть определено раздельно. Кислотные компоненты нового масла имеют слабую кислотность, которая не оказывает заметного влияния на коррозию металлов и называется общим кислотным числом масла . TAN масла выражается через количество гидроокиси калия в мг, необходимое для нейтрализации слабых кислот, находящихся в 1 г масла и определяется по стандартным методикам ASTM D 664 и ГОСТ 11362-96. При анализе работающих жидкостей автоматической коробки передач , а также трансмиссионных и моторных масел, иногда определяется TAN, как один из показателей, характеризующих образование кислот при окислении масел.

Кислотные компоненты, вы-

Кислотные компоненты, вы-

лизаторов, обладающих гидрирующими и крекирующими свойствами. Катализаторы содержат сульфиды никеля, кобальта, железа, молибдена, вольфрама и кислотные компоненты - алюмосиликаты, оксиды алюминия, кремния, титана, циркония .

Кислотные компоненты, содержащие активный водород. При реакциях типичных ацетиленовых соединений наблюдаются следующие явления: в присутствии спиртовых растворителей практически единственным продуктом реакции при применении уксусной кислоты является свободная а-метиленовая кислота, но по мере увеличения крепости кислотного компонента, содержащего активный водород, увеличивается количество образующихся сложных эфиров.

Кислотные компоненты, кипающие 325 °С . . Кислотные компоненты, кипающие