Главная -> Словарь

Кислотных носителях

3. Концентрация моноэтаноламина в поглотительном растворе должна быть в пределах от 8 до 15% в зависимости от содержания кислотных компонентов в газе. При концентрации растворителя ниже 8% значительно снижается поглотительная способность, а выше 15% усиливается коррозия оборудования и аппаратов; оптимальной считается концентрация 15%! .

у' — мольная доля кислотных компонентов в газе; М — молекулярная масса моноэтаноламина ; х — массовая доля моноэтаноламина в растворе, % ; с — отношение числа молей кислых газов к числу молей моноэтаноламина.

Накопленные к настоящему времени данные по химии процесса жидкофазной гидрогенизации и взаимосвязи реакций, имеющих место в этом процессе, представляют значительный интерес. Целесообразно рассмотреть сначала общую динамику изменения группового состава типичного сырья в процессе жидкофазной гидрогенизации с тем, чтобы выяснить закономерности превращений одних групп компонентов в другие, а затем перейти к уточнению и детализации химии превращений каждого класса соединений — нейтральных соединений, кислотных компонентов и азотсодержащих соединений. Превращения соединений, содержащих серу, вследствие специфичности процессов гидрообессеривания топлив рассматриваются в гл. 6.

шей степени, восстановлению. Для кислотных компонентов также более характерны процессы деструкции, но доля процессов восстановления больше, чем в случае основных компонентов. Нейтральные компоненты интенсивно восстанавливаются, в значительно меньшей степени подвергаются деструкции, а также приобретают основные или кислотные свойства, превращаясь соответственно в основания и фенолы. Этот последний процесс более характерен для нейтральных азотсодержащих соединений, чем для кислородсодержащих. Из кислородсодержащих соединений легче всего превращаются карбоновые кислоты, затем эфиры, а наиболее устойчивы фенолы.

Из данных, приведенных в табл. 40, видно, что и в проточной .системе образуется значительное количество низших фенолов. Из 9,4% кислотных компонентов сырья образуется 5,4% фенолов, содержащихся в широкой фракции. В то же время в тяжелой части гидрогенизата остается 4,0—5,1% кислотных компонентов, т. е. их общее количество не только не уменьшается^ а даже возрастает.

Поглощение кислорода раствором пирогаллола А из газа, предварительно освобожденного от кислотных компонентов; определение количества поглощенного кислорода Определение производится на газоанализаторе типа ГХЛ; определяются: сумма кислотных газов ; сумма непредельных углеводородов; О2; СО; Н2; сумма предельных углеводородов и Н2 Хроматографическое разделение компонентов природного газа сочетанием парожидкостной и газо-адсор'бционной хроматографии и газохромато-графического детектирования разделенных компонентов смеси; определяется содержание Н2, Не, N2, O2, СО2, СН4, С2Н0, С3Н8, изо-С4Н10, н-С4Н10, ызо-С5Н12,

Катализаторы. В качестве кислотных компонентов промышленных катализаторов изомеризации ароматических углеводородов С8 применяют преимущественно галогенированный оксид алюминия, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. В состав бифункциональных катализаторов дополнительно вводится Pt . В качестве промышленного катализатора используется также смесь HF + BF3.

При нагревании MHal способны проникать между слоями графита часто в присутствии С12, причем расстояние между слоями увеличивается при этом от 0,33 до 0,9—1,0 нм. Приготовлены катализаторы с включениями А1С13, А1Вг3, SbFs, AsFs. Катализаторы на основе А1С13 и А1Вг3 эффективны в реакции этили-рования бензола при 125—210 °С. Наблюдаемую дезактивацию этих катализаторов объясняют как гидролизом кислотных компонентов влагой из сырья, так и частичной полимеризацией олефинов .

Осушка адсорбентами газов, содержащих непредельные углеводороды, осложняется возможностью частичной полимеризации этих компонентов. Применительно к пирогазу исключительно большое значение имеет предварительное отделение углеводородов С5 и:С4, состоящих частично из диолефинов, которые наиболее легко полиме-ризуются. Содержание в пирогазе 3 5 viac.% углеводородов С, приводит к быстрой потере активности адсорбента *. При снижении температуры адсорбции полимеризация ослабляется и срок службы адсорбента увеличивается. Значительные затруднения в процессе осушки газа риформинга вызывает наличие в нем следов кислотных компонентов, быстро дезактивирующих адсорбент. Для предотвращения этого явления был разработан специальный тин кислотоупорных молекулярных сит.

сорбцию имеющихся в битуме кислотных компонентов. Большинство минералов, покрытых битумом, в сухом состоянии способны противостоять расслаивающему действию воды. Породы типа кварца или породы, богатые силикатами, имеющие мало поверхностных катионов, обнаруживают плохую адгезию к битумам. Для ее улучшения требуется добавка поверхностно-активных веществ. Породы,, содержащие примеси типа водорастворимых неорганических солей, также легко отделяются от битума водой. Вода, способная диффундировать через тонкую пленку битума, проникает к поверхности минерала и растворяет соли. Под действием развивающегося оскотиче- • ского давления они переходят в больший объем воды вне пленки битума, способствуя таким путем отслоению его от поверхностшяи-нерала. Породы такого типа необходимо перед использованием от-мыть водой. К ним относятся и породы, содержащие на поверхности катионы калия и натрия, которые также быстро отделяют битум:, под действием воды . Для таких пород обычно рекомендуется обработка солями тяжелых металлов.

Отработанный PURASPEC сохраняет сыпучесть и очень легко выгружается. Не происходит выщелачивания кислотных компонентов из отработанных поглотителей PURASPEC, поэтому их можно утилизировать просто путём погребения. Альтернативный путь утилизации использованных сорбентов -программа переработки катализаторов, организованная группой компаний ICI. Эта программа гарантирует проведение безопасной с природоохранной точки зрения переработки хемосорбентов на специализированных предприятиях, причём PURASPEC будет переработан не как отход, а как вторичное сырьё. По завершении переработки Заказчик получит соответствующий сертификат.

с помощью водяного пара. Изученные катализаторы сильно различаются по стабильности. Так, родий на кислотных носителях, например на А12О3—SIO2, очень быстро теряет свою начальную активность в реакции деалкилирования толуола. Причиной этого, по мнению автора , является сильная адсорбция полиядерных аренов, образующихся на кислых центрах алюмосиликата. При этом, по-видимому, происходит блокирование активных центров металла адсорбированными на прилегающих участках носителя молекулами аренов. На оксидах основного характера адсорбция конденсированных аренов значительно слабее. Наибольшей стабильностью среди изученных катализаторов обладает Rh/СгаОз, он может быть рекомендован для промышленных процессов деалкилирования толуола.

В недавно опубликованной статье приводятся интересные данные о многообразном применении для изомеризации насыщенных углеводородов специально приготовленных катализаторов гидрогенизации, отложенных на кислотных носителях. Высоко активными оказались катализаторы, содержащие определенные металлы VIII группы, такие, как платина— окись алюминия в сочетании с галоидом — и платина, никель или кобальт на алюмосиликате. Эти катализаторы действуют в присутствии водорода.

При сравнении таких катализаторов гидрокрекинга, как иридий, осмий, платина, рутений и родий на кислотных носителях было показано, что при содержании металлов в катализаторе в количестве 0,5% высшей активностью обладал родиевый катализатор, однако наибольший выход углеводородов С5 получен на платиновом катализаторе.

2) окислы и сульфиды металлов или их сочетание на кислотных носителях ;

Частичная или полная дезактивация металлической функции алюмоплатинового катализатора в реакции гидрогенолиза ведет к значительному повышению роли кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца. Так, авторы для снижения активности платины в гидрогенолизе обрабатывали алюмоплатино-выйо катализатор водородом при 482 °С в течение 68 ч. После такой обработки скорость кислотно-катализируемой , реакции раскрытия кольца ^метилциклопентана в 11—13 раз превышала скорость гидрогенолиза углеводорода на платине. Были получены также данные, подтверждающие, что скорость реакции раскрытия кольца метилциклопентана на таких частично дезактивированных алюмоплатиновых катализаторах соизмеримы со скоростями той же реакции на кислотных носителях для этих катализаторов . .

окислы и сульфиды металлов на кислотных носителях ,

окислы и сульфиды металлов на кислотных .носителях , применяемые для проведения реакций гидроизомеризации и гидрокрекинга.

По физическим свойствам катализаторы для гидрирования могут быть разделены на проводники , полупроводники и непроводники электрического тока. Электроотрицательные частицы увеличивают скорость гидрогенолиза, а электроположительные снижают ее. Эти эффекты проявляются для углеводородов всех типов на катализаторах различного состава '.

В качестве катализаторов гидрогенизационных процессов применяются окислы и сульфиды таких металлов, как никель, кобальт, молибден, вольфрам на кислотных носителях — алюмосиликате, окиси алюминия и др. Все эти катализаторы должны быть устойчивы по отношению к катализаторным ядам и особенно к сернистым соединениям.

Каталитическая изомеризация в отличие от других процессов избирательного катализа протекает только на кислотных катализаторах: сильных кислотах типа хлорида алюминия, активированного хлоридом водорода, а также на металлах на твердых кислотных носителях . Из катализаторов второй группы для установки изомеризации нормального пентана рекомендован алюмоплатиновый ИП-62 .

Для изомеризации насыщенных углеводородов применяются катализаторы двух четко различающихся типов: а) сильные кислоты и б) гидрирующие катализаторы на твердых кислотных носителях. Однако механизм изомеризации на катализаторах обоих типов принципиально совпадает в том отношении, что в обоих случаях активным промежуточным соединением является карбоний-ион.