Главная -> Словарь

Кислотной обработке

Давление. Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно поли — циклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидри — р ющей активностью.

Выход продуктов распада относительно выхода продуктов изомеризации много ниже, чем в тех же условиях на таком же в отношении кислотной активности катализаторе, но не содержащем гидрирующего-дегидрирующего компонента. На активных центрах гидрирования-дегидрирования водород находится в виде атомов, связанных с катализатором не очень прочно . По-видимому, карбоний-ионы могут насыщаться, отрывая гидрид-ион от соседнего центра гидрирования-дегидрирования, или атомарный водород способен относительно легко мигрировать от гидрирующего-дегидрирующего к кислотному активному центру. Этим же "объясняется подавление коксообразования на кислотных активных центрах в присутствии гидрирующего-дегидрирующего компонента. Частично продукты распада образуются при изомеризации не по карбоний-ионному механизму, а в результате гидрогенолиза на активных центрах гидрирования-дегидрирования по реакции типа:

Высокая кислотная активность катализатора может приводить к снижению выхода ароматических углеводородов в результате повышения скорости изомеризации циклогексанов в циклопентаны. Влияние кислотной активности катализатора на результаты ри-форминга смеси циклогексанов Cg при 2,1 МПа, 493 °С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч~' видно из нижеприведенных данных:

В широко применяемых катализаторах риформинга платина нанесена на окись алюминия, обработанную галоидом , и кислотная активность катализатора определяется содержанием в нем этого галоида. При низкой кислотной активности катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала и ка-тализат риформинга содержит много нормальных парафинов, выход его велик, но октановое число невысокое. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие: парафины ^ изопа-рафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, высокая кислотная активность приводит к ускорению изомеризации

дает меньшие выходы ароматических углеводородов и большие — продуктов гидрокрекинга, чем при умеренной кислотной активности катализатора. Из рис. 9.1 видно, что при содержании платины

алюмосиликате —катализатор с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностью. Для сравнения в табл. 11.1 приведены также данные о крекинге в тех же условиях на алюмосиликате. Из данных табл. 11.1 видно, что общая глубина превращения на катализаторе NiS + А12О3 + SiO2, обладающем умеренной гидрирующей и высокой кислотной активностью, значительно больше, чем на алюмосиликате, не обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью, и на катализаторе Ni -f- А12О3 + SiO2, имеющем высокую гидрирующую и низкую кислотную активность. Это объясняется образованием на гидрирующих-дегидрирующих активных центрах олефинов , легко инициирующих образование карбоний-ионов; гидрирующие-дегидрирующие активные центры предотвращают так- ^ же закоксовывание соседних кис- -5, лотных центров. Малая скорость о" крекинга на катализаторе с высо- g кой гидрирующей активностью * помимо низкой кислотной активности его, вероятно, объясняется насыщением карбоний-ионов при реакциях типа:

катализатора, сырья и ассортимента целевых продуктов температура гидрокрекинга может меняться в очень широких пределах. В большинстве случаев, по-видимому, она находится в интервале 260—400 °С и повышается по мере дезактивации катализатора. При увеличении содержания в сырье азота вследствие снижения кислотной активности катализатора достижение заданной глубины превращения сырья -требует значительного повышения температуры. Это видно из следующих данных о гидрокрекинге легкого газойля каталитического крекинга при 10,5 МПа на катализаторе с высокой кислотной активностью:

Соотношение между реакциями — устанавливается в зависимости от термодинамических и кинетических факторов, а также зависит от активности катализ?тора. Наиболее желательной,-: процессе риформинга является ароматизация циклоалканов . Выход аренов возрастает с повышением температуры и снижением давления. При высокой кислотной активности катализатора возрастает роль изомеризации , ведущей к превращению циклогексана в циклопентан.

гнется при сильно различающихся сочетаниях гидрирующей и кислотной активности:

Давление. Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей активностью.

дать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей активностью.

Аппараты и технологические потоки на двухступенчатой обессоливающей установке с горизонтальными электродегидраторами показаны на схеме 1-2. Сырая нефть насосом / прокачивается через теплообменники 2, паровые подогреватели 3 и с температурой 110—120 °С поступает в электродегидратор I ступени 4. Перед насосом / в нефть вводится деэмульгатор, а после подогревателей 3 — раствор щелочи, который подается насосом 7. Кроме того, в нефть добавляется отстоявшаяся вода, которая отводится из электродегидратор а II ступени и закачивается в инжекторный смеситель 5 насосом 13. С помощью насоса 8 предусмотрена также подача свежей воды. В инжекторном смесителе 5 нефть равномерно перемешивается со щелочью и водой. Раствор щелочи вводится для подавления сероводородной коррозии для нейтрализации кислот, попадающих в нефть при кислотной обработке скважин, а вода — для вымывания кристаллов солей.

Нефтяные сульфокислоты можно грубо разделить на растворимые в углеродах и растворимые в воде. По признаку цвета первые названы «цвета красного дерева», а последние — «зелеными» кислотами. Состав каждого типа кислот меняется в зависимости от сырья, подвергавшегося сульфированию, и концентрации кислоты. В общем случае сульфокислоты, получаемые при неглубокой кислотной обработке, растворимы в воде, в то время как масло-растворимые кислоты образуются при более глубоком сульфировании . Была предложена и другая классификация сульфо-кислот, основанная на растворимости солей кальция этих кислот в воде и этиловом эфире . Кислоты классифицируются по четырем типам . Практически ничего не известно о химическом составе упомянутых типов сульфокислот. Предполагается, что природа у-кжслот не зависит от характера сульфируемого нефтепродукта. Элементарный анализ очищенной натриевой соли Y-КИСЛОТЫ показал формулу C13H13S03Na.

Нефтяные сульфокислоты можно грубо разделить на растворимые в углеродах и растворимые в воде. По признаку цвета первые названы «цвета красного дерева», а последние — «зелеными» кислотами. Состав каждого типа кислот меняется в зависимости от сырья, подвергавшегося сульфированию, и концентрации кислоты. В общем случае сульфокислоты, получаемые при неглубокой кислотной обработке, растворимы в воде, в то время как масло-растворимые кислоты образуются при более глубоком сульфировании . Была предложена и другая классификация сульфо-кислот, основанная на растворимости солей кальция этих кислот в воде и этиловом эфире . Кислоты классифицируются по четырем типам . Практически ничего не известно о химическом составе упомянутых типов сульфокислот. Предполагается, что природа у-кжслот не зависит от характера сульфируемого нефтепродукта. Элементарный анализ очищенной натриевой соли Y-КИСЛОТЫ показал формулу C13H13S03Na.

В качестве катализаторов рекомендовались также пемза, доменный шлак и бокситы ; отбеливающие земли, набухающие при обработке их горячей водой ; природные глины ; адсорбирующие глины с добавкой твердых полициклических ароматических соединений ; обесцвечивающие земли типа тонзиль или фуллеровой земли ; активированный гидросиликат алюминия с добавкой оксида марганца ; оксиды алюминия и бора на активном силикагеле 88; продукт переработки полевого шпата путем максимального удаления из и .

Трубы из алюминиевых сплавов разрушаются в процессе бурения глинистыми растворами, приготовленными на соленой воде или насыщенными солями. Растворы, содержащие ионы хлора, вызывают в алюминиевых трубах химические и электрохимические коррозионные разрушения. Соляная кислота, которую обычно применяют при кислотной обработке скважин, также оказывает отрицательное влияние на материал алюминиевых труб.

Аппараты и технологические потоки на двухступенчатой обессоливающей установке с горизонтальными электродегидраторами показаны на схеме 1-2. Сырая нефть насосом / прокачивается через теплообменники 2, паровые подогреватели 3 и с температурой НО—120 °С поступает в электродегидратор I ступени 4. Перед насосом 1 в нефть вводится деэмульгатор, а после подогревателей 3 —раствор щелочи, который подается насосом 7. Кроме того, в нефть добавляется отстоявшаяся вода, которая отводится из электродегидратора II ступени и закачивается в инжекторный смеситель 5 насосом 13. С помощью насоса 8 предусмотрена также подача свежей воды. В инжекторном смесителе 5 нефть равномерно перемешивается со щелочью и водой. Раствор щелочи вводится для подавления сероводородной коррозии для нейтрализации кислот, попадающих в нефть при кислотной обработке скважин, а вода —для вымывания кристаллов солей.