Главная -> Словарь

Кислотной обработкой

6. Балакирев Ю. А., Кроль В. С. Устройство для кислотной обработки забоев нефтяных скважин. Авторское свидетельство № 162481, класс 5а, 41. Бюлл. изобр. и товарных знаков, 1964, №10.

15. Балакирев Ю. А., Кроль В. С. Устройство для кислотной обработки забоев нефтяных скважин. Авт. свид. № 193403, класс 5а, 41. Бюлл. изобр. и товарных знаков, 1967, № 7.

Дистилляты, получаемые при термическом крекинге сланцевого масла, окрашены в темный цвет из-за большого содержания смол, содержащих около 7—9% азота. Смолы образуются в результате окисления соединений типа пиролла и пиридина . Применение кислотной обработки для улучшения стабильности дает топлива удовлетворительных качеств, но она сопровождается большими потерями . Вероятно, потребуется применение некоторых видов гидрогенизации для удаления непредельных соединений из сланцевого масла и превращения неуглеводородных компонентов, если при этом удастся избежать излишних потерь, жидкого продукта.

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г. В этом процессе образуются органические сульфонаты; они были выделены, но получили промышленное применение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических •сульфонатов вообще, а затем введение в употребление «сульфированного» касторового масла в текстильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот при гидролизе жиров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки; естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов: растворимые в масле и не растворимые в масле или растворимые в воде . Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное применение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношении растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей.

Сам процесс кислотной обработки нефтяной фракции прост, но протекающие при этом химические реакции весьма сложны. Мепстон , Брэйна и Хунтера и Гарнера . Этот последний метод является типичным для этого класса. Крекированный лигроин исследовали на йодное число, которое после нескольких эмпирических поправок дало значения содержания олефинов. Обработкой азотной кислотой были одновременно удалены олефины и ароматика, а уменьшение объема позволило вычислить содержание ароматики. Величина анилиновой точки остатка дала цифру для соотношений парафинов и нафтенов. Когда олефины отсутствовали, то значение анилиновой точки до кислотной обработки и после давало определение содержания ароматики. Необходимо отметить два основных принципа, лежащих в основе двух вышеизложенных методов и в нескольких, предложенных позднее, которые зависят от большего использования физических свойств:

Пример 10. 1. Выполнить проверочный расчет мешалок для кислотной обработки дистиллятов автотракторных масел в количестве 1950 т/сутки плотностью Q4 = 0,920 при температуре обработки масла 45° С и продолжительности цикла работы мешалок 20 ч; в том числе:

большого уменьшения количества оксидов железа и щелочноземельных металлов. Однако повышение каталитической активности глин после кислотной активации обусловлено изменениями не химического состава, а структуры активной поверхности в процессах кислотной обработки, отмывки от следов кислот, сушки и тепловой обработки.

7. В лабораторных условиях за процессом горячей кислотной обработки глины следовали операции отмывки глины от кислоты. В заводских условиях такая последовательность не всегда возможна, а случайная более или менее длительная задержка н активировании глины на одной из стадий, следующих за горячекислотпой обработкой, могла бы задержать процесс отделения кислоты от глины на несколько суток. Необходимо было проверить, возможно ли без ущерба для каталитического активирования глины хранить ее в смеси с кислотой длительный период времени.

Активирующим агентом может служить любая минеральная кислота при расходе ее в пределах от 35 до'50 %, считая па сухую глину, и с концентрацией от 10 до 20 %. Температура активирования, особенно для глины № 1, может колебаться от 60 до 100 °С, время кислотной обработки — от 3 до 6 ч. Отмывать глину от кислоты можно либо немедленно, либо через 2—3 суток после кислотной обработки. Промывать глину № 1 от кислоты нужно пресной водой; остаточная кислотность в промытой глине не должна превышать 1 %.

Реакции, вызываемые кислотной обработкой с целью очистки, являются в основном полимеризацией и образованием моно- и диалкил-сульфатов; часть последних удерживается маслами и разлагается с обугливанием и выделением двуокиси серы при повторной перегонке масел. Было показано также, что олефины определенного структурного типа RCH = С2 и диены полимеризуются быстрее и полнее, чем олефины

Другая точка зрения на механизм отравления катализатора высказывается в работе . Ее авторы нашли, что зависимость степени превращения сырья от кислотности алюмосиликатного катализатора изображается прямой А , уравнение которой имеет вид: степень превращения, вес. % =34Xкислотность +11,2 . После нанесения на катализатор примесей металлов пропиткой его водными растворами солей опять определяли кислотность образцов и их активность . Эта зависимость для образцов катализатора с содержанием окислов хрома, натрия, меди и цезия изображена на рис. 75 пунктирными линиями. Из рисунка видно, что при нанесении на катализатор металлов зависимость между кислотностью и степенью превращения, установленная для

Криоскопический способ, несмотря на большую точность по сравнению с анилиновым способом, так же, как и последний, не может считаться достаточно надежным из-за недостатков, связанных с кислотной обработкой для удаления ароматических углеводородов.

371 °С и низком давлении или перегонкой в вакууме. Перегонка под давлением 4—4,5 кГ/см2 для удаления парафинов с последующей обработкой паром при атмосферном давлении дает остаточный битум улучшенного качества. Свободный углерод может быть удален из отбензиненной нефти или из крекинг-остатка осаждением, центрифугированием или кислотной обработкой. Температуру можно регулировать в процессе отгонки, подавая тепло с теплоносителем.

Щелочные и щелочноземельные металлы, содержащиеся в природных глинах, удаляют мягкой кислотной обработкой. Более жесткая обработка удаляет прогрессивно возрастающие количества алюминия, железа, а также других металлов. В некоторых случаях катализатор, очевидно, подвергают дополнительной пропитке для улучшения свойств поверхности. Подробности о таких методах приготовления катализаторов в литературе не публикуются.

Влияние интенсивности обработки горячей серной кислотой на структуру пор различных бентонитов изучалось теми же авторами . Порошкообразные глины обрабатывали кислотой, отмывали, прессовали и прокаливали при 565° С. По мере удаления К^Оз из бентонита кислотной обработкой поверхность, измеренная по методу БЭТ, и пористость таблетированной глины резко возра-

стали, а затем оставались на одном уровне. Несколько образцов бентонита в реакциях крекинга существенно различались по активности после кислотной обработки, несмотря на большое сходство в физических свойствах . Некоторые из глин не активировались обычной кислотной обработкой. Такие глины активировали пропиткой нитратом алюминия с последующим термическим разложением. Это вызывало взаимодействие между АЬОз и SiCb, необходимое для получения активного катализатора крекинга.

например в катализаторе «Гудри» типа 1 . В самых общих чертах указанная методика заключается в обработке глин в паровой фазе различными химическими агентами для «разрыхления» железа в решетке с последующей кислотной обработкой для растворения железа.

Наличие сульфата обусловлено кислотной обработкой. Сообщалось также о присутствии ангидрита ', обнаруженного рентгеноструктурным анализом.

371 °С и низком давлении или перегонкой в вакууме. Перегонка под давлением 4—4,5 кГ/см2 для удаления парафинов с последующей обработкой паром при атмосферном давлении дает остаточный битум улучшенного качества. Свободный углерод может быть удален из отбензиненной нефти или из крекинг-остатка осаждением, центрифугированием или кислотной обработкой. Температуру можно регулировать в процессе отгонки, подавая тепло с теплоносителем.

Бензины ДЭА методом предварительного испарения с кислотной обработкой в электроде Разбавление, ПААА раствора Обработка бромом, перевод в эмульсию, ПААА эмульсии