Главная -> Словарь

Кислотного экстракта

Кислотное разложение КМГП является реакцией первого порядка по отношению к КМГП и одновременно к концентрации водородных ионов :

Для получения алкилароматических гидропероксидов большей частью используют реакторы типа тарельчатой колонны с противотоком жидкости и газа и отводом тепла при помощи внутренних змеевиков, помещенных на тарелках колонны. Окисление ведут воздухом под давлением от 0,3—0,5 МП а для изо-пропилбензола до 5—8 МПа для изобутана . Другой способ окисления, распространенный в США, состоит в проведении процесса в водно-углеводородной смеси с добавкой Na2CO3; окисление ведут в каскаде барботажных реакторов, отводя тепло за счет испарения воды. Добавление небольших количеств NagCOs полезно и при окислении первым способом. Роль щелочей состоит в нейтрализации побочно образующейся муравьиной кислоты, что предотвращает кислотное разложение гидропероксида и дегидратацию карбинолов . Гомологи стирола, как и фенолы, являются ингибиторами окисления.

Кислотное разложение гидропероксидов

Н кинетическом отношении кислотное разложение гидроперок-сидов характеризуется очень высокой скоростью, причем практически полное превращение в присутствии 0,05—1% H2S04 при 50—60 °С достигается за 2— 3 мин. Реакция тормозится водой и ускоряется образующимся фенолом, имея первые порядки по кислотному катализатору и гид-ропероксиду. Вместо серной кислоты в качестве катализаторов исп лтывались катионообменные смолы, но сведения об их практическом применении отсутствуют.

Оксидат из нижней части колонны / содержит до 30% гидро-пероксида. Он отдает свое тепло изопропилбензолу в теплообменнике 4, дросселируется до остаточного давления ж 4 кПа и поступает на вакуум-ректификацию для концентрирования гидроперок-сида. Отгонку изопропилбензола ведут в насадочной ректификаци-снной колонне 6 непрерывного действия, снабженной конденсатором-дефлегматором. Применение вакуума обусловлено термической нестабильностью гидропероксида. Часть конденсированного изопропилбензола возвращают из конденсатора-дефлегматора на орошение колонны 6, а остальное количество выводят в сепаратор 3, громывают щелочью и снова направляют на окисление. Кубовая жидкость из колонны 6 содержит 70—75% гидропероксида, а также побочные продукты окисления и остатки изопропилбензола. Путем дополнительной вакуум-ректификации при остаточном давлении «665 Па повышают концентрацию гидропероксида до 88—92%. Следующую стадию осуществляют в узле 7 одним из двух списанных выше методов.

Основные стадии кумольного метода — окисление кумола в гидропероксид и кислотное разложение гидропероксида. Окисление проводят двумя способами: 1) в водно-щелочной эмульсии при 130 °С и давлении 0,5—1 МПа кислородом воздуха до конверсии 25 %; 2) в жидкой фазе при 120 °С кислородом воздуха в присутствии катализатора — меди или солей металлов переменной валентности .

4.4.4. Кислотное разложение гидроперекисей........... 195

4. Каталитическое кислотное разложение гидроперекиси:

4.4.4. Кислотное разложение гидроперекисей

В существующих технологических схемах, как отечественных, так и зарубежных, для концентрирования ГПК используется двухколонная вакуумная система дистилляции. В первой колонне отгоняется непрореагировавший ИПБ, возвращаемый в реактор окисления, и получается 70%-и ГПК. Дистиллят второй колонны возвращается в рецикл на первую колонну, а в качестве кубового продукта образуется 90%-и технический ГПК, который направляют на кислотное разложение. Для увеличения доли отгона ДМФК и АФ из технического ГПК во второй колонне создают более глубокий вакуум «0,53 кПа и поддерживают температуру куба не выше 100 °С. Переработка образующихся побочных продуктов может быть осуществлена совместно с побочными продуктами производства пропиленоксида кумоль-ным методом.

Кислотное разложение

Олефины с третичным углеродным атомом образуют полимер при нагревании их раствора в слабой кислоте. Так, например, при нагревании раствора изобутилена в 63%-ной серной кислоте образуется довольно четкая смесь диизобутилена и триизобути-лена . С увеличением концентрации кислоты за счет образования спирта возрастает полимерообразование, полимер образуется даже без нагрева кислотного экстракта. Одновременно происходит изомеризация, и смесь ди- и триизобутилена становится все менее четкой. Наконец при очень высокой концентрации кислоты наступают реакции гидрополимеризации , происходят окислительно-всстановительные реакции между полимером и кислотой, в результате которых образуется углерод и выделяется сернистый газ. Кислота в этом процессе может быть восстановлена путем насыщения обычной ионсодержащей солью. .

Второй стадией процесса сернокислотной гидратации этилена является гидролиз кислотного экстракта, идущий по следующей схеме:

Второй стадией сернокислотной гидратации является гидро-ли —разбавление кислотного экстракта водой при повышенных температурах.

Изучение влияния концентрации серной кислоты при гидролизе на выход побочных продуктов показало, что при разбавлении кислотного экстракта водой до концентрации 55% образуется дополнительно 17% эфира, считая на связанный пропилен.

На заводе АзСК при проведении работ по синтезу изопропилового спирта сернокислотным способом одновременно изучалось изменение состава продуктов абсорбции пропилена в зависимости от концентрации кислоты и степени насыщения кислотного экстракта.

и компоненты, входящие в состав кислотного экстракта, находятся в равновесии.

увеличением изопропилсульфата наблюдается образование диизопропил-сульфата. Заметные количества его образуются при насыщении 1,7 моля СзНв/моль ШЗСч для 70%-ной кислоты, 1,5 моля СзНв/моль ШЗСЦ для 75%-ной и 1,2 моля СзНв/моль ШЗСч для 80%-ной кислоты. При повышении степени насыщения кислотного экстракта выше указанных значений количество диизопропил-сульфата увеличивается, количество пропилена, связанного в моноалкилсульфат, соответственно