Главная -> Словарь

Кислотность катализатора

Пределы кипения Выход „20 Содержание Кислотность Фракционный

Фракционный состав, содержание ТЭС, период стабильности, содер жание смол, кислотность

Фракционный состав, содержание смол, кислотность

Кислотность . . . Фракционный со- .мгКОН/1 г 5 о,'п 0,03 1 ,*Г 27 0,06 ' »х 0,14

Кислотность . . . Фракционный состав: , фракция НК— 100° » НК-2000 » 200—300° » » Групповой химический состав: Фракция НК— 60° выход .....

Кислотность . . . Фракционный состав: фракция НК— 100° » » » НК-2000 » » » 200—300° » » Групповой химический состав: фракция НК— 60° выход ...... фракция 60—95° выход .....

Кислотность . . . Фракционный состав: фракция НК — 100° » НК— 200° » 200-300° » » Групповой химический состав: фракция НК— 60° выход .....

Кислотность . . . .' «Фракционный состав: мгКОНЦ г 3 0,10 0,04 1 40 0,05 0,16

Кислотность .... •Фракционный состав: фракция НК— 100° » НК-2000.' » » . . » 200—300° . » » . . Грушповой химический состав: фракция НК — 60° выход ......

Кислотность .... Фракционный состав: фракция НК— 100° » » » НК— 200° . » » » '200—300° » » Групповой химический состав: фракция НК-600

Кислотность .... Фракционный состав: фракция НК— 200° » X » . . » 200—300° » » . . Групповой химический состав: фракция 60—95° ароматич. углеводороды ......

Азотистые соединения превращаются на катализаторах риформинга в аммиак, который адсорбируясь, понижает кислотность катализатора, что приводит к подавлению реакций изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. При своевременном обнаружении и ликвидации причин повышения содержания азотистых соединений в гидроочищенном сырье риформинга активность катализатора может быть восстановлена.

Различные специально приготовленные катализаторы, содержащие гидрирующий компонент и отложенные на некоторых окисях или смесях окисей, избирательно катализируют изомеризацию парафинов в определенных пределах температур и при применении водорода под давлением. Как и для катализаторов типа галоидных солей алюминия и серной кислоты, кислотность катализатора является необходимым условием.

Введение 0,02—2,5% натрия приводит к снижению изомеризующей и гидрирующей активности катализатора . Полученные зависимости свидетельствуют об одинаковом влиянии на состояние платины добавок, противоположным образом влияющих на кислотность катализатора , и могут быть объяснены изменением химического состояния платины за счет взаимодействия ее с фтором и натрием, следствием чего является снижение доли металлической платины и изменение ее каталитических и адсорбционных свойств.

Ход определения. Фракции катализатора 0,25—0,1 мм прокаливают 2 ч при 500—550 °С. Из пробы отбирают четыре навески по 3 г и помещают их в конические колбы с притертой пробкой. В каждую колбу приливают по 50 мл 0,1 н. водного раствора, например, хлорида натрия. В две колбы, кроме того, добавляют по 10 мл 0,2 н. раствора фторида натрия. Содержимое колб перемешивают и выдерживают 3—5 ч для достижения равновесия или же перемешивают 1 ч на встряхивающей машине. Затем жидкости сливают и фильтруют. Часть каждого раствора отбирают пипеткой и титруют щелочью в присутствии фенолфталеина. При титровании растворов, в которые был добавлен только хлорид натрия, определяют общую кислотность катализатора, а при титровании растворов, в которые был добавлен и фторид натрия — протонную кислотность.

Кислотность катализатора определяют по количеству адсорбированного им аммиака из потока гелия при 200—260 °С. Выбор аммиака в качестве адсорбата обусловлен небольшим размером его молекулы, устойчивостью при высоких температурах, простотой его дозировки в поток газа-носителя, подходящей константной диссоциации , позволяющей определять не только сильные кислотные, но и слабые центры. При анализе используют высокотемпературный хроматограф марки Вилли-Гиде с детектором по теплопроводности и температурой термостатирования 260°С. Хроматограф снабжен системой блокировки для отключения его в случае неконтролируемого повышения температуры выше установленной. Схема установки показана на рис. 44. Гелий из баллона проходит систему очистки, состоящую из кварцевой колонки с окисью меди 5 для очистки от водорода и углеводородов при 600—700°С, колонки с никельхромовым катализатором 7 для очистки от кислорода, колонки с аскаритом 9 для поглощения двуокиси углерода и осушительных колонок с окисью

Из приведенных данных видно, что в ионном процессе скорость разрыва резко возрастает при переходе от гексана к гептану. Поэтому, если нужно избежать нежелательного расщепления, необходимо регулировать активность катализатора и температуру процесса.

Соотношение теплот реакции передачи протона карбоний-ионом пропилену с образованием 4-метилпентена-1 и 4-метилпентена-2 такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции и приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция экзотермична, а равновесие реакции , по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика . Видимо, реакция протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением пред-экспоненты в выражении константы скорости, а реакция — реакция второго порядка, и разница в энергиях активации их не должна быть большой.

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора . Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование,

Из табл. 48 видно, что никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность катализатора и избирательность: уменьшается выход бензина, увеличивается выход газа и кокса. При этом кислотность катализатора не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало.

Увеличение содержания натрия в катализаторе вызывает почти полное падение активности, что приводит к резкому уменьшению выхода бензина, газа и кокса. Относительные выходы продуктов крекинга при этом не изменяются, а кислотность катализатора резко падает. Удельная поверхность, объем и радиус пор катализатора при содержании натрия на катализаторе более 0,2 вес. % уменьшаются. По данным , при содержании натрия на катализаторе более 0,5% уменьшение удельной поверхности становится значительным. При наличии на катализаторе 0,7% натрия удельная поверхность катализатора уменьшалась на 10% после 20 ч пропаривания при 677 °С. После термической обработки при

Тяжелые металлы не влияют на кислотность катализатора. Они накапливаются преимущественно в периферийных зонах. Их каталитическое действие имеет иной характер. Можно предположить, что на таких металлах, как Fe, Ni, Co, Cr и некоторых других, реализуется более интенсивный процесс коксообразования по механизму карбидного цикла.