Главная -> Словарь

Кислотность содержание

алюминия должна составлять 400-5 00 ° С - при этом, поданным , кислотность поверхности оксида алюминия наибольшая. Самая высокая гидрирующая активность катализатора соответствовала термообработке гидроксида алюминия при 350 °С, что связано с максимальной дисперсностью платины в катализаторе при данной температуре обработки .

Несколько отличный механизм отравляющего действия сероводорода можно предположить на хлорированных алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации. Известно, что хлорированный 77-оксид алюминия способен изомеризовать парафиновые углеводороды с высокой начальной активностью даже при отсутствии платины . Диссоциативная адсорбция сероводорода донорно-акцептор-ными центрами хлорированного оксида алюминия должна снижать кислотность поверхности катализатора. Подобный характер взаимодействия H2S с поверхностью прокаленного оксида алюминия отмечался в литературе . Непрочность подобной связи обуславливает возможность восстановления активности катализаторов низкотемпературной изомери-

Представляло также интерес выяснить характер активных центров, активирующих изомеризацию при недостатке и избытке щелочи, поэтому 'были сопоставлены кислотные и изомеризующие свойства различных образцов силикагеля. Кислотность поверхности определяли методом сорбции хинолина из газовой фазы, так как этот метод является достаточно точным и позволяет изучить сорб-ционные свойства в условиях, близких к условиям проведения реакции. Кинетику сорбции и десорбции хинолина на силикагелях, модифицированных различными количествами окиси калия, изучали на динамической оорбционной массовой установке при скорости потока азота 50 мл/мин, парциальном давлении хинолина в токе азота 9,7 кПа и температуре сорбции и десорбции 320 °С. Сорбцию хинолина из газовой фазы измеряли на поверхности чистого силикагеля и силикагелей, обработанных различными количествами окиси калия. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 50 и на, рис. 23. Параллельно на тех же образцах изучали изомеризацию олефинов, полученных при крекинге н-гексадекана.

8,2- 3,3. Кислотность поверхности в зависимости от степени дезактивации обусловлена наличием центров Бренстеда и Льюиса . При хлорировании происходит замена ОН~-групп на ионы С1~, что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О-II соседних групп к электроотрицательному иону хлора. С помощью термодесорбции аммиака в сочетании с ИК-спектроскопией можно обнаружить пять видов кислотных центров.

Установлено, что кислотность поверхности оксида алюминия . обусловлена, в основном, апротонными центрами, в то время, как бренстедовская кислотность оксида выражена слабо . Кислотность и активность оксида алюминия имеют общий максимум, который обычно появляется после, прокаливания в интервале 400— 500 °С . Это. та температура, при которой моногидрат теряет воду и переходит в -у-оксид алюминия.

В отличие от описанного выше поглощения на оксиде алюминия, хемосорбция необратима. Вплоть до исчерпания потенциала промотора, хлор удаляется в основном по реакции с ним. После того, как весь щелочной промотор будет связан, поглощение будет протекать точно так же, как и в случае чистого оксида алюминия. Начиная с момента насыщения промотора кислотность поверхности гранулы поглотителя будет повышаться в результате поглощения HCI.

Оксид алюминия с развитой площадью поверхности обладает слабокислотной природой благодаря своей способности отдавать протоны поверхностным гидроксильным группам. После поглощения HCI резко возрастает кислотность поверхности адсорбента, в результате чего начинают протекать нежелательные реакции.

Кислотную функцию катализатора риформинга выполняет оксид алюминия. Он определяет активность катализатора в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Кислотность поверхности АЬОз обусловлена как льюисовскими, так и бренстедовскими центрами. Бренстедовская кислотность определяется протонами хемосорбированной воды или протоно-донорных ОН-групп. При частичном удалении ОН-групп путем прокаливания на поверхности остаются координационно-ненасыщенные ионы А13+, которые являются кислотными центрами Льюиса. Для усиления кислотности в оксид алюминия вводят 0,5—2 % хлора. Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности, и катион А13+ оказывается связанным с двумя различными анионами. При этом нарушается электронная симметрия и происходит отток электронов от связи О—Н, благодаря чему повышается подвижность водорода. В процессе работы часть хлора теряется, в основном, за счет взаимодействия с влагой, содержащейся в сырье. Поэтому одно из требований к сырью риформинга — содержание воды не более 10~3 %. Для компенсации возможных потерь хлора в сырье постоянно или периодически вводят определенное количество органических хлоридов .

4.4. Кислотность поверхности 46

Все же, несмотря на эти трудности, могут быть изучены физические и химические свойства: поверхность индивидуальных компонентов катализатора , состав и кислотность поверхности и, в некоторых случаях, микроскопическая морфология поверхности. Методы определения общей поверхности, объема пор и распределения пор по радиусам в настоящее время практически установились и не требуют обсуждения.

4.4. КИСЛОТНОСТЬ ПОВЕРХНОСТИ

Среди более ранних методов хорошо известны индианский , Британского Воздушного министерства и ундервудский . Для примера приведем индианский метод. Контролируемый поток воздуха пропускается через определенный измеренный образец масла, помещенный в длинный узкий сосуд. Температура поддерживается 172° С. Образец масла удаляется через регулярные интервалы времени и исследуется на кислотность, содержание веществ, нерастворимых в пентане, и вязкость. Каждый из этих показателей увеличивается в зависимости от продолжительности окисления. Для определения склонности масла к коррозированию подшипникового сплава применяется также ундервудский метод.1 Широко используются для определения технической характеристики смазочных масел моторные методы, включая методы, именуемые в американских стандартах FL-2, L-4 и L-1. Они используют шестицилиндровый бензиновый двигатель Шевроле и одноцилиндровый дизель-мотор. Результаты испытаний оцениваются по чистоте двигателя, по заеданию поршневых колец, эффективности смазки и коррозии подшипников. Много исследований по моторным испытаниям выполнено с одноцилиндровым бензиновым двигателем , даже имеются некоторые шаги к его стандартизации.8

содержанием коррозионно-активных веществ ;

Кислотность и содержание фактических смол характеризуют содержание в бензине конечных продуктов окисления к моменту определения. По ним можно судить о «запасе качества» бензина, т. е. о разнице между допустимым и фактическим содержанием продуктов окисления. Индукционный период и химическая стабильность по методу СПО характеризуют скорость окисления бензинов в процессах хранения и применения.

Цвет вазелина, кислотность, содержание золы, воды, температура плавления и вспышки определяются по способам, общим с таковыми для минеральных масел и парафина. Более подробные сведения см. Гольде . Ришар предлагает испытывать полноту очистки вазелина растиранием в стулке смеси вазелина с 2 объемами холодной концентрированной серной кислоты. В течение часа растирания окраска не должна быть темнее бледно-желтой. Относительно температуры плавления вазелина интересно отметить, что при определении ее в: приборе Уббелоде долго стоявший в посуде продукт плавится на несколько градусов ниже свеже сплавленного и охлажденного .

Зольность наших вазелинов, по данным Великовского и Нифонтовой , очень высока: для бакинского 0,37 и для врозненского 0,130% против средней американской — около 0,007% . Кислотность в единицах SOs тоже выше в наших советских продуктах раз в 10—20; содержание парафина не свыше 20% против 37—61% в американских образцах.

Склонность автомобильного бензина к окислению оценивается такими показателями, как кислотность, содержание фактических смол, ИНДУКЦИОННЫЕ период. Его окисляемость зависит от доступа кислорода воздуха, температуры, химического состава бензина и контакта с металлами, катализирующими его окисление. Наиболее подвержены окислению гетероатомные соединения, за которыми следуют ненасыщенные углеводороды.

Температура отбора, СС Температура, СС Высота некоптятего Октановое число „ Кислотность, Содержание мг КОн на серы, 100 ял /о дистиллята

начала кристаллизации Кислотность ' Содержание

Температура v_rt Температура, °С Кислотность Содержание Аналипопая Выход на

Темпера- Ди- Фракционный состав, °С Температура, °С Кислотность Содержание серы, % Анили- Выход

Температура Цета- Фракционный состав. °С r