Главная -> Словарь

Кислотности катализаторов

Для определения апротонной104-105 кислотности катализатора часто используют видоизмененный метод Трам-буза. Этот метод был доработан отечественными исследователями; он сложен и громоздок в аппаратурном оформлении, но является одним из наиболее надежных методов определения апротонной кислотности.

Сущность предлагаемого метода заключается в повышении кислотности катализатора во время проведения окислительной регенерации. Известно, что на адсорбцию S02 на ^--Alg OB воздействуют два фактора: температура и число присутствующих гидроксильных групп. Поэтому, чем сильнее гидратирование носителя катализатора, тем существеннее образование сульфатной серы. А так как при хлорировании катализатора происходит замещение группы -ОН на группы -С1, то при этом образования сульфатов не происходит, а катализатор сохраняет свою активность и механическую прочность.

Итак, поскольку алюмосиликаты и цеолиты обладают кислотными участками структуры, их участие в ускорении ионных реакций понять легко. Однако явление взаимосвязи кислотности катализатора с его способностью ускорять ионные реакции в ходе процессов гидрогенизации много сложнее. Нужно принять во внимание, во-первых, что некоторые катализаторы, достаточно хорошо ускоряющие ионные реакции изомеризации и расщепления, не содержат * своем составе алюмосиликатов или цеолитов . Во-вторых, как отмечалось уже на ранних ступенях разработки катализаторов гидрокрекинга 27, активные катализаторы должны обладать не только кислотной, но и гидрирующей активностями, т. е. обе активности должны быть выше определенного критического уровня. Весьма активные алюмосиликаты, использованные в качестве носителей, давали недостаточно активные катализаторы гидрокрекинга при малых содержаниях платины; с увеличением содержания платины их активность росла, но только до определенного предела.

Так, при получении высокоиндексных масел из высокомолекулярных парафинов Б4 хорошие результаты были получены на катализаторе Pt на А12О3. Для получения из высокомолекулярных парафинов более ценных низших парафинов, выкипающих при 180—230 и 230—320 °С , оказался выгодным Б2 выбор высокой температуры и активного дегидрогидрирующего катализатора — Pt на цеолите 13Х. При низких температурах и на менее активных катализаторах успевала, по мнению авторов, пройти скелетная изомеризация. Следовательно, скелетная изомеризация должна быть если не лимитирующей, то довольно медленной стадией. При изучении изомеризации пентана на катализаторе Pt на А1203 при 375—425 °С показано 46, что суммарная скорость процесса не зависит от общего давления, т. е. лимитирующей стадией не является стадия дегидрирования, но зависит от добавок хлора, что прямо указывает на роль кислотности катализатора. Авторы 4В считают поэтому лимитирующей стадию изомеризации, но выделить, какой из актов — адсорбция, собственно изомеризация или десорбция — является самым медленным, невозможно: стадия ионного равновесия к-П+

Определение кислотности катализаторов методом адсорбции аммиака.................. 133

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ

В данном разделе приведено описание нескольких методов определения кислотности катализаторов, которые находят применение в исследованиях. Они достаточно надежны и сравнительно просты в аппаратурном оформлении.

Определение протонной кислотности катализаторов

Определение кислотности катализаторов титрованием бутиламином с набором индикаторов Гаммета и Хиршлера

Для измерения кислотности катализаторов наибольшее распространение получил метод индикаторного дифференциального титрования106, ш, который дает возможность определить как общее количество кислотных центров, так и силу кислоты.

Определение кислотности катализаторов методом адсорбции аммиака70

Рис. 44. Схема установки для определения кислотности катализаторов методом адсорбции аммиака:

С повышением кислотности катализаторов реакции расщепления преобладают над реакциями гидрирования. С понижением кислотности катализаторов наблюдается обратная картина.

В такой же последовательности уменьшалась глубина протекания побочной реакции разложения метилаля с образованием метилформиата. Наблюдаемые закономерности могут быть связаны с ростом апротонной и снижением протонной кислотности катализаторов в приведенном ряду. Установление данного факта позволит создать еще более эффективные катализаторы рассматриваемого процесса и приблизить его промышленную реализацию.

следует считать его дегидрогенизационную активность. Более? высокая дегидроциклизационная активность катализаторов, полученных Геттингером и другими , по сравнению с окисными катализаторами находится в полном соответствии с более высокой дегидрирующей активностью металлических катализаторов, . В настоящее время значение кислотности катализаторов, применяемых в реакциях дегидроциклизации, еще недостаточно хорошо выяснено.