Главная -> Словарь

Клапанами установленными

Фтор усиливает изомеризующие свойства кислотных центров за счет замены кислорода при ионе алюминия более электроотрицательным ионом фтора, что выражается в увеличении кислотности поверхности

Таблица 2.1. Изменение кислотности поверхности 7-оксида алюминия при изменении содержания фтора

сорбентов — изменения пористости силикагеля от 20 до 1500 А и более, кислотности поверхности алюмогеля — позволила применять их для выделения гетероатомных и смолисто-асфальтовых веществ из нефтей и нефтяных фракций и разделения выделенных концентратов на отдельные группы соединений, различающиеся по полярности, кислотно-основным свойствам или средней ароматичности молекул. Однако из-за высокой полярности поверхности область применения силикагелей и алюмогелей ограничивается сравнительно грубым групповым разделением сложных нефтяных смесей. Снижение полярности путем модификации поверхности графитированной сажей или замена полярного сорбента активными углями дают возможность более четко разделять анализируемые соединения по величине молекулярных масс и числу ароматических циклов, но обычно требуют уменьшать масштабы разделения, т. е. переходить на микропрепаративный уровень.

Силу кислотных центров можно охарактеризовать различным образом, в частности способностью поверхности переводить адсорбированные молекулы индикатора-основания из нейтральной в сопряженную кислотную форму. При этом функция кислотности поверхности будет равна значению рКа индикатора или меньше его. Чем ниже значение рКа индикатора, меняющего свой цвет при адсорбции, тем больше кислотная сила поверхности.

Некоторые сульфаты металлов после термообработки проявляют в заметной мере кислотные свойства. Например, нагревание сульфата никеля при температуре выше 150 °С приводит к весьма сильной кислотности поверхности , а при нагревании до 350 °С достигается максимальная концентрация кислотных центров.

7.4.3. Выводы для дальнейшего исследования. Работы в области гидросероочистки показывают, что реакции гидрогенолиза и гидрирования происходят на раздельных каталитических участках. Амберг с сотр. на основе данных экспериментов по селективному отравлению предполагают, что реакции гидрирования происходят на сильно электроноакцепторных участках, тогда как реакции сероочистки — на слабо электроноакцепторных. Данную концепцию необходимо изучить и подтвердить. Если это так, то можно предположить, что более активные катализаторы должны иметь бифункциональную структуру. Они могли бы быть разработаны при разумном выборе условий взаимодействия катализатор — носитель, оптимальных кислотности поверхности и размеров кристаллитов.

Исследование гидроденитрогенизации, проведенное с хиноли-ном, подтверждает, что гидрогенолиз связи С—N является лимитирующей стадией . Если этот факт будет установлен окончательно, то можно будет указать, что бифункциональные системы играют значительную роль в гидроденитрогенизации. Поэтому регулирование кислотности поверхности может быть использовано лишь для обеспечения достаточного ее взаимодействия с азотным атомом основания, тогда как ближайшее место на поверхности взаимодействует с а-углеродным атомом в азотсодержащем гетероцикле. Этот эффект может цриводить к значительному ослаблению связи С—N и, возможно, к увеличению активности. Гидроочистку можно проводить только при достаточно низких температурах, когда образование углерода минимально.

14.5.2. Процессы гидроочистки: а) разработка бифункциональных катализаторов гидросероочистки и гидроочистки от соединений азота; исследование сложных оксидов, сульфидов и оксисульфидов, установление общих предаавлений о двух типах: активных мест, на которых происходит взаимодействие с углеродом ; изменение отношения активностей по гидрогенизации и гидрогенолизу путем использования взаимодействия катализатора с носителем и обеспечения контролируемой кислотности поверхности; оптимизация распределения пор по радиусам и других физических свойств;

Темеле выдвинул ... ^"J^. •-.. :И:0"ГАГГО:Si-другое объяснение источника :Sl: 0: А1:0:Sj.: т ц кислотности поверхности, не Ь :SU связанное с координационным :§\; числом алюминия.

2. Вода является довольно сильным основанием и будет принимать протоны от сильной протонной кислоты с образованием гидксо-ниевых ионов, следовательно в разбавленной водной системе нельзя изучать кислоты, более сильные, чем ион гидроксония. Несмотря на это, был проведен ряд исследований каталитической кислотности в .водных системах. Применявшиеся методы состояли в титровании гидроокисями щелочных металлов , выделении кислоты из катализаторов посредством ионного обмена и ее последующего определения , измерении количества углекислоты, выделяющейся из раствора бикарбоната, и исследовании скорости инверсии тростникового сахара . Хотя эти методы, особенно в первых работах по определению кислотности катализаторов крекинга, дали ценные сведения о химическом поведении и кислой природе катализаторов, их нельзя рекомендовать для измерения кислотности на поверхностях сильно дегидрирующих катализаторов крекинга . Хэнсфорд считает, что адсорбция гидроокиси щелочного металла в большей степени является мерой удельной поверхности, чем кислотности катализатора. Это в действительности было бы так, если бы адсорбция измерялась по величине рН. Но вместе с тем титрование очень слабым раствором гидроокиси при величине рН, близкой к нейтральной, могло бы дать полезные сведения, подобные тем, которые получаются при измерениях ионного обмена. Мы уже видели, что измерения ионного обмена могут дать некоторые сведения о кислотности поверхности прокаленных катализаторов. Как показал Планк , измерение величины ионного обмена с применением ацетата аммония дает результаты, очень хорошо согласующиеся с крекирующей способностью катализатора. Холм и др. установили, что существует превосходное соответствие между каталитической активностью катализатора реакции полимеризации пропилена и величиной ионного обмена с ацетатом аммония. Последующие исследователи предлагали ввести индекс кислотной силы, основанный на константе равновесия реакции обмена. Значение этой константы равновесия также было рассмотрено Планком , который показал, что ее величина находится в соответствии с рКо в диапазоне 3,2-^-3,6 для гидрати-рованной в воде алюмосиликатной кислоты.

Определяя количество вещества с основными свойствами, которое адсорбируется на поверхности катализатора из паровой фазы, в принципе можно получить много детальных сведений о кислотности поверхности. Если измерения проводить в равновесный период адсорб-

V Постоянное давление топливного газа и мазута поддерживается автоматически регулятором давления. Температура нагрева топлива в подогревателях мазута и топливного газа регулируется клапанами, установленными на линии подачи пара к подогревателям. Процесс ^v горения топлива в печах контролируется автоматическими газоанализаторами по содержанию окиси углерода и кислорода в дымовых 1азах, выходящих из конвекционных камер. Для налаживания работы горелок на трубопроводах мазута, пара и газа перед входом в горелку устанавливают манометры.

Температура низа колонн регулируется путем изменения количества теплоносителя. Регулятор температуры воздействует на клапан, который установлен на линии теплоносителя, выходящего из рибойлера. Постоянное давление в колоннах, равное 4 кгс/см2, обеспечивается регулятором давления, воздействующим на клапан, который установлен на линии уходящих с верха колонн паров. Поскольку сырьем для каждой последующей колонны служит продукт, уходящий с низа предыдущей колонны, постоянство расхода в каждую последующую колонну обеспечивается регуляторами расхода, воспринимающими корректирующий импульс от регулятора уровня предыдущей колонны. Регуляторы расхода управляют клапанами, установленными на линии отбора продукта с низа каждой колонны. Принятая схема регулирования расхода позволяет устранить резкие колебания режима работы колонн при изменении загрузки. Температура фракции н.к.— 140 °С контролируется на входе и выходе теплообменников, которые установлены на линиях продуктов, уходящих снизу колонн и поступающих в последующие колонны.

нии реактора над регенератором транспортирующим агентом для катализатора служит сырье, если же регенератор расположен над реактором , то транспортирующим агентом является воздух. Подачу катализатора регулируют специальными приводными клапанами, установленными по оси внизу стояка и транспортной линии. В остальном конструкции этих аппаратов аналогичны описанным выше.

Температура нагрева топлива в подогревателях мазута и топливного газа регулируется клапанами, установленными на линии подачи пара к подогревателям.

Уровень мазута в атмосферной колонне фиксируется уровнемером показывающим и самопишущим. Изменение уровня жидкости в колонне сигнализируется на главном контрольно-измерительном щите ламповым устройством, соединенным с сиреной.. Уровни в секциях отпарной колонны регулируются клапанами,, установленными на линиях продуктов, отводимых из колонны..

Подача тяжелой флегмы в печь легкого крекинга П1 регулируется раздельно по каждому потоку двумя регуляторами расхода, связанными с регулирующими клапанами, установленными на линии загрузки левого и правого потоков печи. Клапаны закрываются при увеличении давления воздуха на мембрану. Величина расхода правого и левого потоков устанавливается оператором при помощи индексов регуляторов расхода и изменения подачи пара к турбине печного насоса Н9.

Температура на выходе сырья из печи П1 регулируется количеством подаваемого к форсункам топлива . Для этого печь оборудована двумя регуляторами температуры, связанными со сдвоенными термопарами, установленными на выходе из подовых экранов. Регуляторы температуры управляют регулирующими клапанами, установленными на линиях поступления к форсункам газа и жидкого топлива, а также регулирующими клапанами на подаче пара к форсункам. Все регулирующие клапаны открываются давлением воздуха.

Регенеряггия экстрактного раствора. Экстрактный раствор с низа экстракционной колонны забирается насосом Н-4 , прокачивается через теплообменники Т-8Г, Т-8Б, Т-8В, Т-8, Т-8А и подается на 6-ю тарелку колонны К-5 . Расход насоса Н-4 регулируется в зависимости от уровня раздела фаз в экстракционной колонне. В колонне К-5 происходит однократное испарение и пары МП, содержащие воду, направляются в низ осушительной колонны К-9 . Тепло в низ К-5 подводится через ребойлеры Т-9, Т-9А, Т-9Б, Т-9В , которые включены параллельно. Экстрактный раствор из аккумулятора К-5 перетекает в низ колонны К-5 через межтрубное пространство ребойлеров Т-9-. Теплоносителем являются пары МП из К-4 . Экстрактный раствор с низа К-5 забирается насосом H-I7 , двумя потоками прокачивается через печь П-2 и паро-жидкостная смесь направляется в экстрактную испарительную колонну К-4 на 4-ю тарелку . Жидкая часть экстрактного раствора перетекает вниз К-4. Низ К-4 разделен глухой перегородкой на две секции. Часть экстрактного раствора по линии возврата после печи П-2 может снова подаваться в нижнюю часть колонны К-5. Температура продукта на выходе из печи регулируется клапанами, установленными на линии поступления жидкого и газообразного топлива, а также подбором расходов по потокам. Стекающий по тарелкам экстрактный раствор с низа колонны К-4 забирается насосом H-I6 , прокачивается через печь П-3 и подается во вторую секцию низа К-4. Из этой секции часть экстракта перетекает в первую секцию перегородки К-4 и балансовое количество экстракта с содержанием МП около 6% перетекает в колонну К-6 под действием избыточного давления в К-4. Расход регулируется клапаном, связанным с уровнем в первой секции низа К-4. Пары МП с верха К-4 направляются по трубным пучкам четырех параллельно включенных ребойлеров Т-9 , далее по межтрубному пространству двух параллельно включенных теплообменников Т-8, T-SA, затей по трубному пространству двух параллельно включенных теплообменников Т-86, Т-8в, далее через АВО-3,4 в емкость сухого растворителя Е-3, Е-За. Давление в колонне К-4 регулируется клапаном, установленным на линии после теплообменников Т-8. Окончательная отпарка МП от экстракта осуществляется в экстрактной отпарной колонне К-6 под вакуумом в присутствии водяного пара. Пары МП и воды с верха К-6 отводятся в баромконденсатор A-I и далее по описанной схеме регенерации рафинатного раствора. Экстракт с низа колонны К-6 насосом H-I9 откачивается через теплообменник T-I3 ,

Снятие избытка тепла и поддержание температуры в реакционных секциях в заданных пределах осуществляются охлаждающей водой, подаваемой самотеком из емкости / в паровую фазу над поверхностью продукта. Регулирование температуры осуществляется регулятором и регулирующими клапанами, установленными на линиях подачи воды в соответствующие секции реактора. Вода, испаряясь, снимает избыточное тепло и уходит из реактора вместе с газообразными продуктами окисления. Вывод паров воды и газообразных продуктов окисления предусматривается отдельно из каждой секции реактора в общий коллектор и к гидроциклону 2, в котором происходит выделение наиболее тяжелой части паров нефтепродуктов из смеси отходящих газов окисления. Выделившийся черный соляр снизу гидроциклона возвращается в последнюю по ход^ сырья реакционную секцию, а газообразные продукты окисления направляются на сжигание в топку. Окисленный битум из отстойной секции забирается насосом и откачивается в емкость.

Расход воздуха автоматически регулируется клапанами, установленными на линиях его подачи в контактный аппарат при воздействии на клапаны регуляторов температуры.

Расход воздуха автоматически регулируется клапанами, установленными на линиях его подачи в конвертор, в зависимости от заданных на регуляторах значений температур. Температура на входе в конвертор, на ступенях конверсии и на выходе из аппарата регистрируется на местном пульте управления, температура на входе и на выходе из конвертора и в первом слое катализатора - на ЦПУ.