Главная -> Словарь

Коэффициенты поглощения

удельные коэффициенты погашения по формуле .

На основании полученных данных рассчитывают коэффициенты погашения по формуле

Пример. Коэффициенты погашения для исходного раствора чистого антрацена.

Замеряют оптическую плотность рабочего раствора вблизи максимумов и минимумов и находят их точное положение, затем рассчитывают коэффициенты погашения на максимумах и минимумах, как показано в табл. 20.

Коэффициенты погашения определяют из нескольких исходных навесок. Определив средние коэффициенты погашения на максимумах и минимумах, рассчитывают Еа, EQ,

коэффициенты погашения на этих полосах были использованы при составлении уравнений на основании закона Бугера — Беера. Решение этой системы четырех уравнений методом наименьших квадратов дало следующие формулы для концентрации ДХГ и ТХГ в мг :

где К1у К2. .. Кп —удельные коэффициенты погашения; Си С2. . . С„ — концентрации компонентов, г/л. d — толщина поглощающего слоя. см.

В табл. 1 приведены усредненные удельные коэффициенты погашения, полученные для растворов бензола и толуола в этиловом спирте * на этих длинах волн.

Таблица 1 Удельные коэффициенты погашения

Уд. коэффициенты погашения при длинах волн

Так как удельные коэффициенты погашения бензола и толуола при 255 ммк равны, то для определения суммарного количества бензола и толуола в бензольно-толуольной фракции можно воспользоваться следующим уравнением

Та олица 67 Молекулярные коэффициенты поглощения некоторых аминов

Молекулярные коэффициенты поглощения различных групп соединений в областях наложения *

Можно иллюстрировать метод расчета на примере простой четырех-кокпонентной смеси, углеводородов А, В, С и D. Для каждого из четырех чистых веществ при четырех выбранных длинах волн измеряются коэффициенты поглощения. Для каждой длины волны можно написать уравнение такого вида:

где а • — коэффициенты поглощения; 'X — весовые части соответствующих компонентов; as — коэффициент поглощения смеси, вычисленный по концентрации в граммах да литр.

В 1933 г. Лиддолом и Каспаром опубликован каталог спектров углеводородов, охватывающих эту область. Коэффициенты поглощения первичных, вторичных, третичных

ностыо, непосредственно нельзя было вычислить молярный коэффициент поглощения на структурную группу. Коэффициенты поглощения для структурных групп были вычислены на основании экспериментальных данных по способу наименьших квадратов. Это было сделано для первичных, вторичных и третичных С—Н-групп и-нарафинов, изопарафинов, нафтенов и ароматических соединений. Таким образом, были получены коэффициенты поглощения, которые могут быть использованы для вычисления числа этих групп в любом парафиновом углеводороде на основании его собственного спектра. Частота СН2-группы, входящей в нафтеновые кольца, несколько выше, чем группы, входящей в парафины, что затрудняет вычисления первичных, вторичных и третичных углерод-водородных групп в смесях парафинов и нафтенов.

Инфракрасный спектрофотометрический метод измерения влажности. Основан на зависимости между содержанием воды в эмульсии и ее спектральными свойствами . Характерные спектрограммы коэффициентов пропускания для воды и нефти приведены на рис. 9.4 . Метод измерения состоит в следующем. Измеряемую пробу нефти заливают в прозрачную кювету и через нее пропускают световой луч, получаемый при помощи узкополосного оптического фильтра. Спектральные характеристики двух таких фильтров даны на рис. 9.4 . Интенсивность светового сигнала, прошедшего через кювету, измеряют фотоэлементом. Если обозначить через /о и /! интенсивности светового потока до и после прохождения через нефть, а через fej и k2 — коэффициенты поглощения воды и нефти в измеряемом спектральном диапазоне с учетом толщины слоя нефти в кювете, то можно записать следующее равенство

Для указанных образцов на двулучевом спектрометре СФ-46 в диапазоне 286-769 нм были записаны оптические спектры и определены соответствующие удельные коэффициенты поглощения.

Метод определения содержания структурных групп в молекуле основан на том, что коэффициенты поглощения той или иной группы в различных молекулах имеют близкие значения и с некоторым приближением могут считаться постоянными. Поэтому, если определен такой «групповой коэффициент поглощения», в неизвестной смеси можно определить содержание данной группы. Для этого необходимо разделить значение оптической плотности при той же

Еще в 1938 г. было установлено , что в области второго обертона валентных колебаний СН связи СН, входящие в группы СН3, СН2 и СН парафинов или ароматических структур, не только отличаются по положению поглощения, но и имеют примерно постоянные коэффициенты поглощения, отнесенные к одной группе, в различных соединениях. Это давало возможность после калибровки по нескольким соединениям различных классов определять средние концентрации этих групп связи в смесях, содержащих любое число компонентов одного класса углеводородов. Такая работа была проделана Хиббардом и Кливзом , которые определили молекулярные коэффициенты экстинкции 55 углеводородов для поглощения СН3 , СН2 парафиновых и СН ароматических групп.

При сравнении полученных величин с известными значениями для синтетических углеводородов найдено, что среднее отклонение составляло для парафинов: для групп СН2 0,24 группы, для групп СН3 0,28 группы. Таким же образом анализировались искусственные смеси парафинов С6—Сао . При определении содержания групп СН2 и СН., для циклопарафинов ошибки значительно большие, и авторы предлагают вносить поправку, учитывающую процентное содержание циклопарафиновых колец в молекуле. Для смесей, состоящих из 21 соединения, содержащих парафины и циклопарафины, средняя ошибка составляла 0,25 группы СН3 и 0,15 группы СН2 на 1 моль. Для исследованных 15 моноциклических и 9 бициклических ароматических соединений средняя ошибка составляла 0,14 СН3, 0,25 соответственно СН2 и 0,42 ароматических групп СН для моноциклических соединений и 0,12, 0,20 и 0,48 групп для бициклических соединений. Метод этот авторами был применен также для исследования различных фракций нефти, предварительно разделенных при помощи хроматографии на силикагелена две части, предельную и ароматическую. Ароматические группы СН определяются, по-видимому, с довольно большой ошибкой, так как коэффициенты поглощения для них зависят от положения замещения. Содержание же группы СН3 и СН2 и отношение их отражают истинную картину. Впоследствии было показано , что метод Хиббарда