Главная -> Словарь

Коэффициентов активности

раза выше коэффициентов экстинкции бензольных углеводоро-

бровки — определение молярных коэффициентов экстинкции

Приготовление чистых диалкилалюминийгидридов Для установления молярных коэффициентов экстинкции

Основательные исследования провел Oelert , который исследовал более 100 чистых соединений, выделенных из каменноугольной смолы. Были исследованы области поглощения 3000-2900 см"1, 3100-3000, 3000-2700, 1640-1540, 1540-1400, 1400-920, 910-650 и 1380см-'; в большинстве случаев результаты не дали надежных значений. Наиболее надежные данные были получены для деформационных колебаний СН3-групп при 1380см-' и для колебаний ароматических СН-групп в области 910-650 см-', хотя ошибки при определении коэффициентов экстинкции составляли 24 и 12% соответственно.

На основании значений коэффициентов экстинкции модельных соединений Oclert в сочетании с данными химического и элементного анализа углей провел структурно-групповой анализ углей. При этом пренебрегалось долей водорода в NH- и SH-группах и четвертичным углеродом в алифатических структурах, а также либо СН-али-фатнческями, либо СН2-алифатическими группами.

Оценка качества углей и пригодности их для разных направлений использования производится путем определения их технологических свойств по параметрам, описанным в гл. 2. В связи с тем что применяемые методы не всегда дают однозначные результаты, предпринимались попытки прибегать для этих целей к структурным параметрам, получаемым с помощью ИК-спектроскопии . Эти методы основаны на определении коэффициентов экстинкции полос поглощения в ИК-спектрах углей путем нахождения их в соединениях, которые полагали моделирующими фрагменты структуры углей, но разброс полученных данных был весьма значителен.

Целевая фракция алкилфенолов исследовалась по поглощению при 695, 755 и 830 см-1. Согласно ПП 830 см-1 соответствует колебаниям связей в и-алкилфенолах, 755 — о-алкил-фенолах, 695 — монозамещенных бензолах. В изучаемой смесп присутствовали алкилфениловые эфиры, дающие характерное поглощение при 1245 см-1, но алкилфенолы также поглощают в этой области. Для определения групповых коэффициентов поглощения ФГ моноалкилфенолов использовались ИКС модельных соединений. Показано, что экстинкция мало зависит от длины алкильного заместителя, и средние значения коэффициентов экстинкции моделей могут быть использованы для расчета концентраций ФГ в смесях более высокомолекулярных производных фенолов :

мощью групповых интегральных коэффициентов экстинкции в интервале 1900—1500 см-1 .

На этой основе возможна оценка относительного содержания соединений двух основных рядов М и М-2 в их смеси, представителем которой и является концентрат нефтяных ванадилпорфиринов. Исходя из правила аддитивности электронных спектров двух веществ, условия которого в данном случае выполняются , была выведена математическая зависимость относительной концентрации ванадилпорфиринов рядов М и М-2 от соотношения интенсивностей полос аир . Здесь также приведены расчеты коэффициентов экстинкции смесей ванадилпорфиринов двух рядов.

Остаток бензольных смол среди продуктов температурного их изменения характеризуется показателями, свойственными веществам более простого состава и строения, чем исходные . К^00 остаточных смол гораздо ниже, чем исходных, дискретный градиент коэффициента экстинкции выше и тд. Новообразования, соответствующие хлорофор-менным смолам, имеют черты более высокой конденсированности или более сложного состава и строения. Об этом свидетельствуют повышенный коэффициент экстинкции по сравнению с естественными хлорофор-менными смолами и пониженная величина отношения коэффициентов экстинкции на волнах 450 и 600 нм; это распространяется и на относительные качественные показатели спиртобензольных смол, возникающих на основе бензольных смол.

Вспомогательный показатель Д?!1т характеризует сравнительную интенсивность изменения дискретных градиентов на различных волновых участках спектра. Такой же смысл имеет и отношение коэффициентов экстинкции или замеренных величин оптической плотности при конкретной длине волн в коротковолновой и длинноволновой частях данного спектра, но не для интервалов, а для отдельных точек спектра.

Смолы, встречающиеся в нефтях Днепровско-Донецкой и Припятской впадин, характеризуются большим разнообразием . В табл. 20 качественное разнообразие смол и их распространение в основных структурно-тектонических зонах показано частотами встречаемости групп смол, различающихся по величинам коэффициента экстинкции, дискретного относительного градиента экстинкции и соотношения величин коэффициентов экстинкции одного и того же вещества на коротковолновом и длинноволновом участках спектра сплошного поглощения. Все эти показатели находятся в явной, хотя сложной и практически пока еще недоступной для конкретной интерпретации, связи с составом и строением изучаемых неоднородных и изменчивых природных смесей.

Применение различных уравнений состояния при расчете коэффициентов летучести компонентов, так же как и применение различных уравнений для расчета коэффициентов активности, является основной особенностью аналитических методов определения констант фазового равновесия.

Видоизмененная относительная летучесть «дв равна отношению коэффициентов активности, помноженному на отношение упругостей паров чистых компонентов.

Типичную неидеальную углеводородную систему образуют изооктан с толуолом (((151. На рис. 1 приведен график зависимости коэффициентов активности у обоих компонентов этой смеси от ее состава. Из этих графиков видно, что коэффициент активности изменяется в зависимости от состава

растворителя. При этих условиях все компоненты разделяемой смеси характеризуются положительным отклонением коэффициентов активности от единицы1. Высокая концентрация растворителя в зоне перегонки поддерживается путем введения высококипящего растворителя в верхнюю часть перегонной колонны, как показано на рис. 2. Так как этот растворитель обладает относительно более высокой температурой кипения, он стекает в колонне вниз. Затем он регенерируется во второй колонне, откуда попадает обратно в первую колонну.

Максимальные расхождения между численными значениями коэффициентов активности у, найденными расчетом и экспериментально, не превышают примерно 4%.

При расчете коэффициентов активности водорода, гелия и неона нужно пользоваться для вычисления приведенных температуры и давления не обычными соотношениями

С помощью рис. 1, 2 и 3 авторы нашли соответствующие численные значения коэффициентов активности водорода, азота и аммиака в указанном выше интервале температур и давлений.

Если обозначить через К^ сомножитель, состоящий из коэффициентов активности, а через Кр — сомножитель, содержащий парциальные давления компонентов, то можно представить в упрощенном виде:

Для смесей газов обычно принимают, что коэффициент активности компонента смеси равен коэффициенту активности чистого газа при давлении, равном давлению смеси газов. Таким образом, Ку не зависит от состава газовой смеси и может быть рассчитан по таблицам или графикам коэффициентов активности.

Для реальных газов, как указывалось ранее, константа равновесия выражается через фугитивности Kf. В этом случае необходимо ввести поправочный коэффициент /CY, определяемый при помощи коэффициентов активности, которые приведены в диаграммах.

Для реакций в тазовой фазе воздействие давления зависит от направления изменения числа молей и от значений коэффициентов активности реагентов и продуктов реакции.