Главная -> Словарь

Коэффициентов поглощения

В связи с изложенным, видимо, правильнее объяснять синер-гетическое действие композиций сукцинимида с антиокислительными присадками типа дитиофосфата цинка на солюбилизацию взаимодействием компонентов указанной смеси . Аналогично можно, по-видимому, объяснить синергетический эффект при солюбили-зации смесей сукцинимида с 2,2'-метилен-бис , так как при сочетании этих присадок наблюдается взаимодействие между компонентами смеси, о чем свидетельствует изменение частот поглощения и коэффициентов погашения полос отдельных связей при исследовании ИК-спектров присадок . Вместе с тем сукцинимид и 4,4'-метиленбис, не проявляющие синергизма в смеси, инертны друг к другу — при их сочетании никаких изменений в ИК-спектрах присадок обнаружено не было .

Применение ИК-спектроскопии для структурно-группового анализа высококипящих алкано-циклоалкановых фракций позволяет получать количественные характеристики структурных фрагментов гипотетической средней молекулы. По характеристическим полосам поглощения в области 720— 780 см-1 рассчитывают среднее содержание метиленовых групп в алкильных цепях различной длины . По интегральным интенсивностям полос поглощения 1378 и 1366 см-1 можно приблизительно определить содержание изолированных и геминальных метильных групп. Однако точность этих определений невелика, так как в расчетах используют усредненные значения коэффициентов погашения для различных углеводородов. По полученным данным можно приблизительно оценить степень разветвленности алифатических цепей.

С использованием коэффициентов погашения исследуемой фракции на аналитических частотах 2926 и 2957 см~' рассчитывают содержание метиленовых групп в пяти- и шестичлен-ных насыщенных кольцах.

Определение коэффициентов погашения чистого антрацена

Отмечают длины волн, при которых получены максимальные и минимальные значения коэффициентов погашения; при этих волнах проводят замеры при определении содержания антрацена в производственных пробах. Определение коэффициентов погашения проводят не менее трех раз из отдельных исходных растворов и рассчитывают среднее значение.

а. Находят среднее значение коэффициентов погашения при длинах волн 350 и 368 и вычитают из значения коэффициента погашения при найденном максимуме :

Таблица 20 Результаты определения коэффициентов погашения

Определение коэффициентов погашения и нахождение данных для расчета содержания антрацена проводят перед началом работы.

Задача осложняется, когда необходимо произвести количественный анализ смеси. Для этого требуется, как правило, наличие таких чистых индивидуальных соединений, которые в ней присутствуют. Спектры индивидуальных соединений записываются на том же приборе и при тех же условиях, что и анализируемые образцы. Это дает возможность получить величины коэффициентов погашения, которые следует знать для проведения количественного анализа.

Спектры анализируемых ароматических соединений записывались в области 650—800 см"1 . Ширина щели спектрометра в этой области 0,60—0,80 мм. Так как ароматические соединения имеют большие значения коэффициентов погашения, то при съемке спектров вещества растворялись циклогекса-ном, который прозрачен в данной области спектра. Толщина кюветы с образцом и с циклогексаном, находящимся в кювете сравнения, была 0,0025 см.

Действительные величины коэффициентов погашения К' получаются после умножения рассчитанных величин К на степень разбавления циклогексаном т: К' = К % или D' = % D.

В табл. 74 приведены значения молекулярных коэффициентов поглощения соединений различного типа для областей наложения.

Несмотря на то, что разные исследователи применяли различную аппаратуру и в качестве объектов исследования использовали разные соединения, совпадение между значениями коэффициентов поглощения оказалось неожиданно хорошим, как это видно из данных, приведенных в таблице.

Количественный анализ олефинов выполняется в соответствии с классификацией по типам, приведенной на рис. 4. Для этой цели наиболее пригодны инфракрасные частоты. Эта методика описана Андерсеном и Зайфридом . Определение олефинов указанных типов производится на следующих длинах волн : 11,0, от 14,3 до 14,6, 10,36, 11,24 и от 12,0 до 12,5 .

Он заключается в измерении с помощью спектрофотометра светопоглощения топливом при указанной выше длине волны и вычислении содержания бициклических ароматических углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения индивидуальных углеводородов. Измерение проводят в кварцевых кюветах, толщина слоя топлива 10 мм при ширине щели не более 0,3 мм. При оптической плотности топлива более 0,8 его разбавляют изооктаном до оптической плотности 0,2-0,8. На одно испытание требуется около 50 мл топлива.

Измерение УФ поглощения топлива на волне 285 мм относительно изо-октана; вычисление содержания нафталиновых углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения индивидуальных нафталиновых углеводородов

Современные методы спектрального анализа трудно применять к исследованию многокомпонентных систем, нефтей, нефтяных фракций, многокомпонентных полимеров. Исследования, проведенные в последние годы, позволяют выделить электронную феноменологическую спектроскопию как перспективное направление в изучении совокупности свойств многокомпонентных органических веществ и оперативном контроле процессов химических и нефтехимических производств. В отличие от обычного варианта электронной спектроскопии, в ЭФС вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных групп или компонентов. ЭФС основана на установленных нами закономерностях связи оптических характеристик поглощения с физико-химическими свойствами системы. Разработанные на этих принципах исследовательские методы использованы в лабораторной и производственной практике. Литература

чается в измерении ультрафиолетового поглощения топлива на волне 285 нм относительно изооктана и вычислений содержания нафталиновых углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения соответствующих индивидуальных нафталиновых углеводородов.

Пользуясь ИК-спектрами, можно приблизительно определить содержание СНз-групп , а также содержание СНй-групп в ал-канах. Однако точность этих определений невелика, так как при этом используются усредненные значения коэффициентов поглощения для различных веществ.

При исследовании бензинов различных нефтей комбинированным методом было определено до 90% углеводородов — алканов, циклоалканов €5 и С6 и аренов. Установлены некоторые закономерности в распределении углеводородов в бензине в зависимости от типа нефти. Бензины различных нефтей содержат примерно один и тот же набор углеводородов, однако в неодинаковом количестве, причем 10 углеводородов, присутствующих в бензине в этом используются усредненные значения коэффициентов поглощения для различных веществ.

октан) и вычислении содержания нафталиновых углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения индивидуальных углеводородов.